Синтез 1-фенил-2-пропанона (P2P) из диэтил(фенилацетил)малоната

[w2x3f5]

Эта реакция также идет с фосфорной кислотой

 

[LordCrackingtonson]

В оригинальном синтезе на странице 1 требуется 7,5 мл концентрированной серной кислоты.

Если вместо нее использовать 85 %-ную фосфорную кислоту, какой объем потребуется?

 

[w2x3f5]

Я делал несколько раз, смешивал масло 1 к 1 с фосфорной кислотой, нагревал до прекращения выделения газа. К сожалению, я провел только несколько гидролизов и не записал.

 

[LordCrackingtonson]

Вы использовали ледяную уксусную кислоту и фосфорную кислоту вместе... или просто равные количества фенилацетилемалоната и фосфорной кислоты?

 

[w2x3f5]

Только H3PO4

 

[41Dxflatline]

Некоторые пчелы говорили, что диэтил(фенилацетил)малонат может быть использован непосредственно в восстановлении по Лейкарту без предварительного превращения в P2P

 

[w2x3f5]

при гидролизе малоната в кетоне появляются примеси, цвет кетона более грязный, чем у глицидата

 

[w2x3f5]

Я использую при гидролизе H3PO4, но один или два раза

 

[Monstapoint]

Отличная и полезная информация. Спасибо

 

[MarinaX]

Любите это

 

[OrgUnikum]

Ребята, не поддавайтесь культу святого рефлюкса. Сам по себе рефлюкс не имеет никакой ценности, кроме иллюзии происходящего, которую он создает.

С H2SO4 и щавелевой кислотой (лучше всего), но фосфорная кислота и любая органическая кислота, например уксусная, муравьиная или лимонная, работают почти с количественным выходом, если медленно нагревать смесь в течение двух часов до температуры НЕ БОЛЕЕ 95 °C, держать ее там 30 минут, а затем дать ей остыть. Добавьте небольшое количество растворителя, кроме DCM (толуол, ксилол, эфир), так как органическая кислота может выпасть, поэтому рекомендуется собирать ее сверху. Можно использовать петролейный эфир 40/60, много его не требуется, но в итоге вы получите ТРИ слоя: Верхний слой - петролейный эфир с растворенным P2P. Средний слой - P2P с растворенным петроэфиром*. И ниже - кислотная смесь (которую можно использовать повторно без проблем).

*Звучит смешно, но так оно и есть: И Pet-Ether, и P2P растворяют друг друга, но они не являются свободно смешиваемыми. И вот вы получаете три слоя, которые сводили меня с ума уже очень давно. Пока я не разобрался вот с этим.......

200 г дигидрата щавелевой кислоты
300 мл воды
100 мл H2SO4 37% (аккумуляторная кислота)
Не вся щавелевая кислота растворится - не проблема.
С помощью этого можно обработать минимум 200 мл 20230 красного масла.
Необходимо постоянное сильное перемешивание.
Смесь воды и кислоты можно использовать повторно.
Температура не выше 95 °C дает светло-желтый P2P напрямую, без пара или другой дистилляции.
Если вы используете сеп-воронку, то лучше всего отделять до тех пор, пока она еще горячая и щавель не выпадает. Или поместите ее в стакан в морозильник, при этом дно стакана должно касаться холода, чтобы она начала кристаллизоваться оттуда. В этом случае вам вообще не нужен растворитель, кислота и вода, кристаллизующиеся снизу, загонят P2P наверх, и вы можете просто вылить его через два или три часа, и никакого P2P не останется.

Я проделал большую работу над этим, lol

 

[w2x3f5]

Укажите выход вещества p2p, пожалуйста.
У вас есть красное масло? Странно, но у меня было желтое масло под тем же номером.

 

[OrgUnikum]

20230-59-6 - Диэтил(фенилацетил)малонат, предположительно, представляет собой темно-красное масло, так же он описан в научной литературе.
Его молекулярная масса составляет ~278 г, молекулярная масса P2P - ~134 г. Это говорит о том, что из 278 г 20230-59-6 - диэтил(фенилацетил)малоната можно получить максимум 134 г P2P или 480 г из одного килограмма, максимальный теоретический выход - 48 %. После доработки метода я получил 45 г чистого пародистиллированного и высушенного P2P из 100 г BMK 20230, и это так хорошо, как только может быть, 93 % от возможного - более чем хорошо для меня.

20230 - немного тяжелая смесь, поэтому ее выход на килограмм не так велик, как у других BMK, и поэтому она не очень дешевая, но она легко дает отличное качество.

Я прилагаю статью, где 20230 впервые синтезируется и превращается в P2P, посмотрите в самом конце, чтобы узнать процедуру. Я заменил уксусную кислоту на щавелевую, так как щавелевая обладает определенными защитными свойствами, включая удаление ионов металлов (часто встречающихся в HCl или H2SO4), которые могут катализировать разложение P2P.

PS: Я только что понял, что если 20230 был приготовлен другим путем, то он может быть не красным, а более мягкого цвета, приготовленный как описано в статье он красный.

 

[w2x3f5]

Скорее всего, это масло разной степени очистки, хотя я гидролизовал это вещество всего несколько раз, Google соглашается со мной, что в продаже есть красное и желтое. Хорошо, что вы его нашли.
Пожалуйста, не пишите 48-процентный выход - это неправда, теоретический выход всегда 100 процентов. Но в пересчете на моли вы все посчитали правильно.
Оксалиновая кислота в смеси с уксусной работает, но мне кажется, что с фосфорной проще)))
93% хороший выход!

 

[OrgUnikum]

Я считаю важным, чтобы люди знали, что в лучшем случае они смогут получить 480 г P2P из 1000 г этого BMK с содержанием 48 % масс.

 

[w2x3f5]

Это звучит намного лучше

 

[ZMI_AA0B]

Учитель, могу ли я спросить, какой тип красного масла это

 

[ZMI_AA0B]

Простите, это красное масло Türkiye?

 

[ZMI_AA0B]

Учитель, можно ли синтезировать фенилацетон, используя только щавелевую кислоту, водную аккумуляторную кислоту и эти три материала

 

[MarinaX]

Оцените

 

[rothschild33]

Выполнили метод 20320 -> ПАА и фенилацетон,


1. Водный раствор щелочи 50 % готовят заранее, чтобы он успел остыть. Гидроксид натрия 115 г (NaOH) растворяют в воде 115 г и охлаждают до комнатной температуры.
2. Охлажденный водный раствор NaOH наливают в капельную воронку и устанавливают ее на реактор.
3. В реактор заливают 800 г диэтил(фенилацетил)малоната. Реакцию проводят при комнатной температуре, но во время гидролиза можно использовать принудительное охлаждение.
4. Включают мешалку и начинают медленно добавлять раствор NaOH aq. Температуру реакции необходимо контролировать (смесь самонагревается). По мере добавления раствора цвет реакционной смеси (RM) изменяется и густеет до тех пор, пока она не станет полностью густой и комковатой. Комочки разбиваются в однородную массу.

После добавления NaOH смесь становится все светлее и светлее, в течение нескольких минут становясь все гуще. Затем, в какой-то момент, смесь снова становится цвета 20320-59-6.

Это цвет смеси через несколько минут после добавления NaOH

Со временем она начала возвращаться к первоначальному цвету:

Затем он просто остался в таком состоянии:

Кто-нибудь знает, что я могу сделать, чтобы исправить это, любые методы проб и ошибок / устранения неполадок?
Также, что я должен исследовать, что это за реакция, чтобы я мог глубже изучить оптимальные условия реакции?

 

[rothschild33]

Обновление: увеличили количество добавленного раствора NaOH на 50 %, и это сработало!

 

[qwe111]

Сэр: Удалось ли вам получить чистый фенилацетон? Есть ли какие-либо дополнительные этапы? Изменялись ли соотношения добавок растворителей?

 

[OrgUnikum]

BMK 20230 нужно делать только с кислотой, с основанием вы получите не P2P, а что-то другое. Автор оригинальной статьи использовал разбавленную H2SO4 и уксусную кислоту, но подойдет любая минеральная кислота, лучше в сочетании с органической. Я использовал HCl или H2SO4 с щавелевой кислотой, и это отлично работало.

Прикрепил статью, но будьте осторожны! Метод совсем не оптимизирован. Добавление щелочи, чтобы сделать реакцию щелочной в конце, откровенно опасно, так как есть большая вероятность, что вы полимеризуете P2P таким образом (по крайней мере, часть его). Это также излишне. Также нет необходимости томить реакцию 3 часа. 90 °C в течение 30 минут - это нормально, но нагревайте до этой температуры медленно (2 часа).

 

[Xiao hua]

можно ли использовать диэтилмалонат вместо диэтил (фенилацетил)малоната?

 

[HIGGS BOSSON]

Нет

 

[hy16a]

Я совершенно не понимаю значения 0,2 моль. Можно ли использовать 99%CAS 20320-59-6 диэтилфенилацетилмалонат напрямую?