Bromowanie 4′-metylopropiofenonu do 2-bromo-4'-metylopropiofenonu. Duża skala.

[Shehry]

Cześć przyjaciele, poprzedziłem reakcję 60 ml 4-metylopropiofenonu i racjonalnymi ilościami HBr i H2O2. jednak RM pozostał czerwony po użyciu połowy ilości H2O2. Następnie dodałem resztę H2O2, a później zaobserwowałem tworzenie się stałego produktu. Pozwoliłem RM odpocząć przez noc i następnego ranka zaobserwowałem zielony kolor. Przefiltrowałem próżniowo RM i otrzymałem 36 g produktu o zielonym zabarwieniu. Znalazłem trochę zielonej cieczy (około 40 ml) na dnie kolby filtracyjnej, pod fazą wodną. Uprzejmie proszę o wskazówkę, czym jest zielona ciecz, dlaczego powstała, dlaczego otrzymałem mniej produktu i gdzie popełniłem błąd podczas przeprowadzania procesu. Dziękuję wszystkim.

 

[w2x3f5]

W przypadku nadtlenku wodoru należy podać jego objętość i stężenie, podobnie jak w przypadku kwasu HBr. Ważne jest również, aby znać temperaturę reakcji i inne warunki. Im dokładniej napiszesz, co zrobiłeś, tym dokładniejszą otrzymasz odpowiedź.

 

[Shehry]

Drogi Bracie, wielkie dzięki za miłą odpowiedź. Użyłem 60 ml 4-metylopropiofenonu zmieszanego z 46 ml HBr (48%). Wziąłem 26 ml H2O2 (35%) i dodałem kroplami. Jednak kolor RM pozostał czerwony po dodaniu około 15 ml H2O2. Nawet wtedy dodałem resztę nadtlenku. Podczas początkowego dodawania H2O2, temperatura RM wzrosła zbyt wysoko, co sprawiło, że trudno było dotknąć kolby, a następnie została kontrolowana przez umieszczenie lodu schłodzonej wody wokół kolby. po pewnym czasie utworzyła się biała puszysta substancja stała i cała RM została pozostawiona na całą noc. następnego ranka znaleziono zieloną ciecz (około 40 ml) wraz ze stałym produktem i ta ciecz spoczywała na dnie, co oznacza, że nie była rozpuszczalna w roztworze wodnym. mam nadzieję, że ta informacja będzie służyć celowi.

 

[w2x3f5]

Najprawdopodobniej w reakcji zabrakło wolnego kwasu i pozostał tylko brom, a wiadomo, że kwas jest katalizatorem bromowania (stabilna enolizacja ketonu jest wymagana podczas całego procesu bromowania). Zalecam użycie dodatkowego kwasu siarkowego do ciągłej enolizacji ketonu, kolor bromu powinien szybko zniknąć podczas reakcji.

 

[Shehry]

Dzięki brachu, następnym razem się postaram... jeszcze raz wielkie dzięki.

 

[Nimrod001001]

Hey bro did you try again with higher acid quantity?
Have it solved the green stuff I tried also and had like green crystal after over night stirring...

 

[TheVacuumGuy]

To takie proste w porównaniu ze szlakiem Br2 w DCM/Toluenie

 

[WillD]

To dziwne, że okazało się, że są to granulki. Ale czasami tak się zdarza. Jeśli struktura jest bardziej krystaliczna, produkt końcowy będzie łatwiejszy do krystalizacji.

 

[TheVacuumGuy]

Cóż, nie przestrzegałem procedury w 100%, co mogłoby wyjaśnić. Po prostu ustawiłem, dodałem kroplami i poszedłem spać. Następnego ranka było za gorąco i zmniejszyłem ilość dodawanego płynu. Następnie 8 godzin później zauważyłem, że dodawanie zostało zatrzymane, podczas gdy mieszanina była pełna kryształów i otworzyłem zawór, który dodał cały pozostały h2o2, powodując energiczne uwalnianie bromu i ciepło. Uznałem to za stratę, ale mieszałem dalej. Ostatecznie wszystko skończyło się dobrze. Nawet lubię granulki, ponieważ łatwiej je przenosić, powodując mniejszą ekspozycję na łzawienie dla mnie . Przynajmniej wiem, że potrzeba dużo, aby to się nie udało, a to czyni go zabójczym przepisem

 

[TheVacuumGuy]

jak uzyskać krystalizację? Po utworzeniu nasyconego roztworu w izopropanolu i pozostawieniu go, cała zawartość "skrystalizuje się" (z wieloma mokrymi częściami wewnętrznymi)?

 

[TucoSalamanca.]

Kwas bromowodorowy 47% Udało mi się znaleźć 47% tego odczynnika, dobrze?

 

[TucoSalamanca.]

Ile ml kwasu bromowodorowego 47% można wykorzystać?

 

[WillD]

Można użyć mniej więcej takiej samej ilości. Czystość produktów (4-metylopropiofenon) nie zawsze wynosi 99%+, więc możliwe są niewielkie błędy.
4mp - 1000g
HBr47% - ~800mL (~1100g)
H2O2 - ~300ml (~330g)

Lepiej zacząć od takich ilości i nie używać nadmiaru odczynników, więcej problemów z oczyszczaniem niż otrzymamy dodatkowy procent produktu pośredniego.

 

[ifeelsorry]

Co jeśli chcę zmniejszyć objętość do 100 lub 200 ml? Ile substancji chemicznej powinienem użyć?

 

[WillD]

zmiana proporcji

 

[Youngchemicals09]

Witam, próbowałem przeprowadzić syntezę według opisanej tutaj metody, mam wiele pytań. Za pierwszym razem, gdy próbowałem zrobić syntezę, produkt końcowy wyszedł biały, prawie jak na filmie. Jednak przy kolejnych podejściach produkt końcowy wyszedł żółty, dodam, że temperatura była utrzymywana w okolicach 85 stopni Celsjusza. Czy żółty kolor wskazuje, że produkt końcowy jest zanieczyszczony? Jaka jest czystość produktu z tej syntezy i czy konieczna jest rekrystalizacja? Jeśli tak, to co i jak należy zrobić? Czy konieczne jest końcowe oczyszczenie produktu? Czy produkt nadaje się do dalszego przetwarzania bez niego?

 

[WillD]

W wysokich temperaturach brom może przejść do innej pozycji. Mogą powstać produkty uboczne. W przeciwnym razie rekrystalizacja nie jest wymagana w tej syntezie.

 

[TheVacuumGuy]

Druga próba po pierwszej, która przyniosła granulki.

Najlepszy przepis. Wystarczy zrobić to w zimnej kąpieli wodnej przed przegrzaniem.

 

[Nimrod001001]

What temperature you kept stirring it and for how long till red colour disappeared and solution crystallised?

 

[dex]

Tak $!$ , choć nie dla każdego.

 

[TheVacuumGuy]

Tak $!$ , choć nie dla każdego.