Isómeros y ácido tartárico

[UWe9o12jkied91d]

Aquí, hice esto hace un tiempo, la primera fila describe "mi" procedimiento, no entré en detalles para la ruta del ácido D-tartárico porque no tengo experiencia de primera mano, pero el uso de L-tartárico en exceso como se describe produce, creo al menos, un producto bastante ópticamente puro, no tengo una manera de probarlo todavía, pero la teoría se comprueba, así como la farmacología es notablemente mejor, menor frecuencia cardíaca, sin espasmos, bruxismo reducido.También el hecho de que el ácido L-tartárico(que hacen la distinción) se siezed en el regular si se mantiene al día con la literature.It es un caso de "confía en mí hermano", pero como he dicho, la teoría es sólida.

Voy a poner en un poco de trabajo en los próximos días, trabajando "en el registro" con mis resultados y proporciones y yo podría abrir un hilo para mostrar mis hallazgos, o publicar aquí idk

También disculpe la obra de arte, no soy el mejor diseñador gráfico

 

[Ihml]

¿Podría utilizarse un filtro de papel normal para la filtración, o habría que utilizar en su lugar un filtro de vidrio de borosilicato? Dado que la anfetamina es una base débil con un pH de aproximadamente 11.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Sé que no estáis tirando vuestra metanfetamina L cuando podéis hacer una inversión y convertirla en metanfetamina D. Lo he visto hacer de un par de maneras.

 

[G.Patton]

Hola, sí, puede hacerse mediante tioles. Estos compuestos huelen extremadamente mal.

 

[Tweaker]

¿Alguno de ustedes ha realizado esta tarea?

 

[G.Patton]

No, he leído sobre este tema.

 

[btcboss2022]

Ok tengo los resultados de mis pruebas intentando seguir el método del video pero con los reactivos similares que tengo a mano y que suelo utilizar.
Dividí 70gr de freebase racémica(no destilada al vapor y sin lavado ácido-base hecho solo extraída y secada de la reducción de NaBH4 P2P) en 2 partes iguales de 35gr cada una. Con los primeros 35gr hice el proceso del video pero con algunos reactivos diferentes y con los otros 35gr hice el método que uso para hacer que es similar al proceso del video:

- Método 1(Método video)


- 35gr freebase puro
- 42gr L-tartárico
- 205ml Metanol
Las cantidades son como la relación de vídeo, pero metanol decidí usar un 12% menos debido etanol en el video es una solución de 88%.
Añadí el ácido al matraz, después el metanol y por último el freebase.
Una vez que empecé a agitar inmediatamente pasó lo que me suele pasar en el resto de procesos que he probado para este fin las sales sólidas precipitaron rápidamente formando una masa.
Lo reflujo durante una hora, con el calentamiento la masa se convierte en un líquido espeso.
Después de la hora de reflujo lo mantengo a RT unas 4-5 horas hasta que no se ven nuevos sólidos creados en la mezcla.
Lo filtro y guardo en botes diferentes la parte sólida y la líquida.
-Parte líquida
Enfrío la parte líquida en el congelador con una solución de NaOH para evitar el exceso de calor en la etapa de alcalinización.
Añado lentamente la solución de NaOH a la mezcla hasta ph13 y la añado a un embudo de separación durante 30 min.
Extraigo la capa acuosa inferior y la guardo, la fina capa superior oleosa se guarda en un recipiente.
Extraigo con DCM la capa acuosa y añado estas extracciones de DCM a la capa oleosa.
Lo sequé con sulfato sódico anhidro y lo filtré.
Evaporé el DCM y obtuve 10gr de D-meth freebase (no parece tan limpio como debería)
- Parte sólida
Añadí mas o menos los mismos ml de agua templada que gr de peso de los sólidos, se disolvió con agitación y se dejó enfriar.
Añadí lentamente la solución fría de NaOH hasta ph13 y la añadí a un embudo de separación durante 30 min.
Los siguientes pasos son exactamente los mismos que el proceso de la parte líquida.
Después de evaporar el DCM obtuve 15gr de L-meth freebase bastante "sucia" también

- Método 2(el que suelo hacer y similar al método del video)


- 35gr freebase pura
- 41,2gr L-tartárico
- 412ml Metanol
Se mezclan el metanol y el tartárico hasta su completa disolución, se añade el freebase sin dejar de remover y se sigue removiendo enérgicamente 2-3min.
Se deja a RT durante 24 horas hasta que se forme la masa sólida completa(si en un par de horas no se forman sólidos hay que volver a remover)
Se filtra y ahora son exactamente los mismos pasos que con el otro método.

- En la parte líquida una vez que tuve todas las extracciones de DCM decidí hacer un lavado ácido-base, incluso el color del DCM se ve más limpio que el otro, para evitar quedar "sucio" como ocurría con el primer método y obtuve 10gr de D-meth absolutamente limpio y puro(pic link al final)
- En la parte sólida se obtuvieron 13gr de L-meth freebase bastante limpio sin lavado ácido-base.
- El problema de la limpieza se puede arreglar también durante la cristalización de muchas maneras.

Obviamente es muy difícil comprobar la cantidad de D o L que hay en realidad en el material sólo con el análisis quiral que no es de fácil acceso.
También sé que no es lo más correcto comparar dos métodos que utilizan algunos reactivos diferentes, pero en realidad hacen prácticamente la misma función en el proceso.

En resumen, métodos y rendimientos similares las principales diferencias son que en el segundo se puede evitar el reflujo(por lo que podría ser más fácil) y las bases libres finales parecen más limpias que el otro método.

Cuando vuelva a tener tiempo libre como este fin de semana(desgraciadamente no es lo habitual :-( solo me quedará probar a pequeña escala el método "mexicano" para la separación de isómeros de metanol es bastante diferente y solo lo hice a gran escala aunque finalmente decidí usar el método explicado para gran escala también.
Estos serian los 3 metodos que hice y puedo hablar de ellos con experiencia.

Sobre cuando y como hacer un lavado acido-base en vez de destilacion por vapor...etc etc necesita un post completo y largo lo mismo para cristalizacion.

Estoy pensando en publicar todas las opciones posibles y mas rentables durante la ruta de BMK(5449) a D-Meth HCL pero esto seria un trabajo largo y no se cuando tendre tiempo suficiente de nuevo hahah al menos esta planeado.

Gracias.

 

[Tweaker]

¿Cuál es el tercer método? Supongo que es mucho más adecuado para la fabricación a gran escala.

 

[btcboss2022]

Disolver 1 mol de tartárico en 200ml de H2O y añadir 1 mol de freebase agitando.
Dejar 24H RT.
Filtrar....

 

[xxxx-8888]

He seguido el método 2, ¿por qué no aparece el sólido?

 

[Acab1312]

Puse la mezcla de metanol y base libre a ph 13, e intenté extraerla con tolueno, pero todo se mezcló. Por eso, no pude separarlo. ¿Cómo se hace eso, o dónde está mi error? Regularmente lo hice con h2o, bastante similar a este método. Lo unico molesto es que tengo que desconectar 2x para obtener un alto d-isomer y asi obtener altas perdidas.

 

[Jordan Belfort]

Hermano, usa hexano.

El hexano forma capas con el metanol y el agua.
El tolueno forma capas con el agua pero NO con el metanol.

https://www.sigmaaldrich.com/MK/en/technical-documents/technical-article/analytical-chemistry/purification/solvent-miscibility-table

 

[Acab1312]

Muchas gracias

 

[Mr Good Cat]

¿Podría alguien describir algunos principios básicos del ácido tartárico para los novatos, por favor? O, tal vez, ¿hay algún artículo de divulgación al respecto?

Leí algún "folleto" sobre el ácido tartárico, y me dio la impresión de que reacciona por separado con un solo isómero (LorD) dejando intacto otro. ¿Es erróneo?

Por supuesto, puedo repetir los pasos como se describe en el "manual" sin entender, pero mi estado de ánimo siempre exige para entender completamente el tema.

 

[Never to sleep]

Muy sencillo.

A una solución que contiene la mezcla racémica de su elección se le añade ácido L-tartárico hasta que no se forme más precipitado. El precipitado es el isómero levo.

Si eso es lo que querías lo filtras, la torta de filtración es tu producto (una sal tartrato).

Si quieres el isómero dextro, queda disuelto en el filtrado y no en la torta de filtración. Entonces se convierte en la sal deseada, como por ejemplo un hidrocloruro, bombeando gas HCl a través de la solución. Suele haber sales estables que luego se pueden precipitar del filtrado. Depende de lo que quieras.

También se puede comprar ácido D-tartárico, pero es más caro y no suele merecer la pena.

La idea general es que como el ácido es (L-) o (D-) siempre reaccionará sólo con el isómero específico de los dos enantiómeros.

 

[Mr Good Cat]

Ya hablamos de esta confusión R-S aquí: http://bbzzzsvqcrqtki6umym6itiixfhn...-via-tartaric-acid.81/page-7#xfmg-comment-460.
Pero, probablemente también se podría utilizar algo de R precipitado para hacer un cóctel 2:1

 

[UWe9o12jkied91d]

No veo por qué sería diferente, pero bueno, sería interesante saberlo empíricamente con una prueba de EC.
No es nada exotérmico, sobre todo en medio éter de petróleo. No es muy soluble en éter, la mejor solubilidad aparte del agua o algo poco práctico son los alcoholes.

 

[btcboss2022]

No otra vez no por favor! hahahahahah EL ISOMER(R-D) "FUERTE" EN METH CON SOLUCION L-TARTARICA ESTA EN LA PARTE LIQUIDA NO EN LA PARTE SOLIDA! Y PARA MDMA QUIERES LA PARTE SOLIDA EN VEZ DE LA LIQUIDA(S-L).
;-)

 

[Jordan Belfort]

Si así fuera, podría extraerlo con hexano o tolueno. Pero no se puede

 

[Never to sleep]

¿Ha intentado hacerlo usted mismo? Sabes que es imposible que el tartrato de D-metanfetamina precipite cuando añades ácido L-tartárico, ¿verdad? El ácido que es el isómero L- sólo reacciona con el mismo isómero de una base opuesta. Lo que significa que es exactamente como dije. La D-metanfetamina deseada (el mejor isómero de los dos que querrías conservar) permanece disuelta en la base libre que es el filtrado líquido que luego puedes bombear directamente con gas HCl seco para obtener la dulce sal de clorhidrato de D-metanfetamina. Confía en mí. Así es como se hace... Agradécemelo después cuando pruebes el resultado.

Esto realmente parece confundir a la gente.

 

[Mr Good Cat]

Gracias por la corrección. No estoy confundido con R-S, pero todavía confundido con sólido y líquido: por lo que un montón de debates al respecto)) jaja

 

[Mr Good Cat]

Separación de isómeros de MDMA por primera vez. Informe completo.

Paso 1.
Se obtienen 40 gr de FB lavados con p.éter.
El color ligeramente amarillento pero bueno.


Paso 2.
20,65 gr de L-tartárico CAS 87-69-4 preparado en 40 ml de agua. Proporciones molares FB:tartárico 1:08.
FB y tartárico colados en el congelador hasta 0C.

Paso 3.
Añadir tartárico hasta PH=2 en 10 minutos con agitación (100 RPM) y dejar toda la noche.
¡Importante! La reacción es bastante exotérmica.
El color se volvió marrón turbio.
El peso usado de tartarico = 22 gr, que permite calcular el peso de FB reaccionado como 28.34 gr. y el punto en el porcentaje bastante alto de S-iso en racemic original.

Paso 4.
Como la capa superior de FB se emulsionó con la capa inferior, se utilizó éter de polipropileno para separarlas en 3 pasos 15+10+10 ml. El volumen total de FB en la capa superior (isómero R) tras la evaporación es de 9 gr.

Paso 5.
El FB de la capa inferior acuosa (S-iso) se extrajo con NaOH. El FB de color marrón turbio se separó con bastante facilidad. El peso después del secado con magnesio, es de 40 gr.
El lavado con éter no se aplicó a esta parte del FB.


Paso 6.
HCl 36% añadido en volumen 14 ml hasta PH=2, que permite estimar el peso del FB reaccionado como 27-29 gr.

Paso 7.
MDMA HCl se calentó hasta 130C y se lavó en 200 ml de acetona congelada.


Trabajo realizado.

Un hecho interesante es el peso del FB separado con el paso 5 - 40 gr. Es igual al peso del FB al principio (Paso 1). Al mismo tiempo, el volumen de HCl utilizado con el paso 6 сorresponde al peso del FB reaccionado en 27-29 gr.
Aparentemente, algunos restos y productos secundarios del tartárico se mezclaron con el FB durante la extracción de la base.

 

[Mr Good Cat]

Pequeña corrección en el paso 2: Preparado L-tartárico - 24,85 gr.
Utilizado 22 gr.

 

[Mr Good Cat]

S-iso se tomó después de 24 horas en el congelador.
El yeld final es de 29 gr de polvo rosáceo.
PH = 5


Se disolvió en agua 1 gr : 1 ml, y se calentó hasta 108C para su recristalización.
Segunda foto en el punto 106C.


El color es extraño. Probablemente alrededor de 2-4% de impurezas. La próxima vez lo lavaré con éter para obtener mejores resultados.

También observación sobre el control de PH en dos capas. La muestra se toma de la capa inferior con Pasteur. Luego, cuando se saca, se lava en acetona y se deja caer en tornasol. Nada dificil.

 

[Never to sleep]

Felicidades.

 

[Mr Good Cat]

28,2 gr yeld tras recristalización.
PH=8.

 

[Mr Good Cat]

Por favor, haga caso omiso de mi mensaje.

El resultado no es correcto. DEBE SER reconsiderado de acuerdo con la nueva experiencia!

Volveré con un nuevo método de separación de isómeros de MDMA en un par de días.