Giriş
Helional [CAS 1205-17-0], temsil edilen basit sentezde MDA öncüsü olarak hizmet edebilen oldukça ilginç bir maddedir. Buna ek olarak, MDA'nın MDMA'ya dönüşmesi durumunda yeni bir MDMA öncüsü olma fırsatına sahiptir. BB Forum ekibi, Çin hükümetinin PMK glisidat esterlerini yasaklamasının ardından bu konu üzerinde çalışmaktadır.Zorluk derecesi : 5/10
Reaktifler:
- Helional (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0];
- Etanol 10 ml;
- Sodyum karbonat (Na2CO3) 7.6 ml, %32 w/v, 22.64 mmol su sln;
- Hidroksilamin hidroklorür (NH2OH*Hcl) 6,6 ml, %49 w/v, 46,91 mmol;
- Damıtılmış su 240 ml;
- Tuzlu su (NaCl aq çözeltisi) 125 ml;
- Susuz sodyum sülfat (Na2SO4);
- Ksilen 20 ml;
- Nikel (2) asetat tetrahidrat 144 mg, 0,58 mmol;
- Diklorometan (DCM) 460 ml;
- Sodyum hidroksit (NaOH) 1,45 ml, 10,61 mmol;
- Trikloroizosiyanürik asit (149,9 mg, 0,65 μmol);
- Susuz eter 10 ml;
- Hidrojen klorür çözeltisi (1 ml, dietil eter içinde 2 M);
Ekipman ve cam eşyalar:
- Yuvarlak tabanlı şişe 100 ml;
- Ayırma hunisi 250 ml;
- Beherler (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2);
- Damlatma hunisi 100 ml;
- Manyetik karıştırıcılı ısıtma plakası;
- Döner buharlaştırıcı;
- Retort standı ve aparatı sabitlemek için kelepçe;
- Petri kapları;
- Reflü kondansatörü;
- Konik şişe 250 ml;
- Ölçüm silindiri 100 ml;
- Vakum kaynağı;
- Laboratuvar terazisi (0,1-200 g uygundur);
- Soğuk su banyosu;
- Cam çubuk ve spatula;
- Laboratuvar sınıfı termometre;
- Emme (vakum) filtrasyon düzeneği;
- Hirsh hunisi (isteğe bağlı);
Helionalden MDA Sentezi
Sentez
1. a-Metil-1,3-benzodioksol-5-propanal oksim
Helional (1) (6.00 g, 31.22 mmol) [CAS 1205-17-0] 100 ml'lik yuvarlak tabanlı balonda 10 ml etanol içinde çözüldü ve sodyum karbonat (7.6 ml, %32 w/v, 22.64 mmol) ve hidroksilamin hidroklorürden (6.6 ml, %49 w/v, 46.91 mmol) hazırlanan sulu çözelti damlatma hunisi kullanılarak damla damla ilave edildi. Reaksiyon karışımı bir ayırma hunisine döküldü, 25 ml su eklendi ve ardından diklorometan 3 x 30 ml kullanılarak ekstrakte edildi. Organik katmanlar 25 ml distile su ve 25 ml tuzlu su ile yıkandı, susuz sodyum sülfat üzerinde kurutuldu ve vakum altında süzüldü. Çözücü döner buharlaştırıcı kullanılarak uzaklaştırıldı. Elde edilen ham ürün koyu turuncu şeffaf bir yağdı. Bekletildikten sonra, yağ kristalleşerek sarı-turuncu bir katı (2) 5.97-6.30 g verdi.2. a-Metil-1,3-benzodioksol-5-propanamid
a-Metil-1,3-benzodioksol-5-propanal oksim (2) (5.00 g, 24.13 mmol) 20 ml ksilen içinde çözüldü ve nikel(2) asetat tetrahidrat (144 mg, 0.58 mmol) ilave edildi. Karışım karıştırılarak 5 saat boyunca 140°C'de reflü altında ısıtıldı. Soğutulduktan sonra çözelti konik bir balona aktarıldı ve 200 ml diklorometan eklendi. Reaksiyon karışımı dört porsiyona bölündü ve her birine 25 ml distile su eklendi ve diklorometan 2 x 20 ml ile ekstrakte edildi. Organik tabaka 25 ml damıtılmış su ve 25 ml tuzlu su ile yıkandı, susuz sodyum sülfat üzerinde kurutuldu ve vakum altında süzüldü. Organik katmanlar birleştirildi ve çözücü bir döner buharlaştırıcı kullanılarak uzaklaştırıldı. Ham ürün açık kahverengi bir katıydı. Ham ürün diklorometan ile tritürlenerek saflaştırıldı ve beyaz kabarık bir katı (3) (3.82-4.88g) elde edildi.3.1 3,4-Metilendioksiamfetamin (MDA) (4)
Trikloroizosiyanürik asit kullanılarak sentez. a-Metil-1,3-benzodioksol-5-propanamid (3 ) (0.4 g, 1.92 mmol) 14 ml suda çözüldü, NaOH (1.45 ml, 10.61 mmol) damla damla eklendi ve 0°C'de buz üzerinde 15 dakika karıştırıldı. Trikloroizosiyanürik asit (149,9 mg, 0,65 μmol) ilave edildi ve reaksiyon karışımı 1 saat daha 0°C'de buz üzerinde bırakıldı. Reaksiyon karışımı daha sonra oda sıcaklığına, ardından 75°C'ye getirildi ve 30 dakika tutuldu. Reaksiyon karışımı bir ayırma hunisine döküldü ve diklorometan 3 x 30 ml ile ekstrakte edildi. Organik tabaka 25 ml deiyonize su ve 25 ml tuzlu su ile yıkandı, susuz sodyum sülfat üzerinde kurutuldu ve vakum altında süzüldü. Organik katmanlar birleştirildi ve çözücü döner buharlaştırıcı kullanılarak uzaklaştırıldı. Sentezlenen ham MDA kahverengi şeffaf bir yağdı (4) (286.4 - 351.5 mg).İsteğe bağlı yollar 3.2 ve 3.3.
3.2 Sodiun hipoklorit kullanılarak 3,4-Metilendioksiamfetamin (MDA) sentezi.
Saflaştırılmış a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanamid (3) (0.4 g, 1.92 mmol) 14 ml suda çözüldü, NaOH (1.45 ml, 10.61 mmol) damla damla eklendi ve 0°C'de buz üzerinde 15 dakika karıştırıldı. Sodyum hipoklorit çözeltisi (6,4 ml, 94,3 mmol) eklendi ve reaksiyon karışımı 1 saat daha 0°C'de buz üzerinde bırakıldı. Reaksiyon karışımı daha sonra oda sıcaklığına ve ardından 75°C'ye getirildi ve 30 dakika tutuldu. Reaksiyon karışımı bir ayırma hunisine döküldü ve diklorometan 3 x 30 ml ile ekstrakte edildi. Organik tabaka daha sonra 25 ml deiyonize su ve 25 ml tuzlu su ile yıkandı, susuz sodyum sülfat üzerinde kurutuldu ve vakum altında süzüldü. Organik katmanlar birleştirildi ve çözücü döner buharlaştırıcı kullanılarak uzaklaştırıldı. Nihai ürün siyah-kahverengi bir topraktı (4) (248.1-293.3 mg).
3.3 Alkollü çözeltide sentezlenen 3,4-Metilendioksiamfetamin (MDA)
Saf a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanamid (3) (0.4 g, 1.92 mmol) 12.6 ml su ve 1.4 ml alkol metanol veya etanol içinde çözüldü, NaOH (1.45 ml, 10.61 mmol) damla damla eklendi ve 0°C'de buz üzerinde 15 dakika karıştırılmaya bırakıldı. Trikloroizosiyanürik asit (149,9 mg, 0,65 μmol) eklendi ve reaksiyon karışımı 1 saat daha 0°C'de buz üzerinde bırakıldı. Reaksiyon karışımı daha sonra oda sıcaklığına ve ardından 75°C'ye getirildi ve 30 dakika tutuldu. Reaksiyon karışımı bir ayırma hunisine döküldü ve diklorometan 3 x 30 ml ile ekstrakte edildi. Organik tabaka daha sonra 25 ml deiyonize su ve 25 ml tuzlu su ile yıkandı, susuz sodyum sülfat üzerinde kurutuldu ve vakum altında süzüldü. Organik katmanlar birleştirildi ve çözücü döner buharlaştırıcı kullanılarak uzaklaştırıldı. Nihai ürün (4) kahverengi şeffaf bir yağdı. Metanolden: 307,1 mg. Etanolden: 265,7 mg.
4. 3,4-Metilendioksiamfetamin (MDA) hidroklorür (5)
3,4-Metilendioksiamfetamin (270.3-382.2 mg) (4) 10 ml susuz eter içinde karıştırılarak çözüldü ve hidrojen klorür çözeltisi (1 ml, dietil eter içinde 2 M) damla damla ilave edildi. Oluşan çökelti bir Hirsh hunisi kullanılarak süzüldü ve dietil eter ile yıkandı. Kurutmaya yardımcı olmak üzere katıdan hava çekmek için 5 dakika daha vakum emişi uygulandı. Nispeten saf MDA'dan hazırlandığında, nihai ürün kirli beyaz bir tozdu (241-278,4 mg) ve saf olmayan kahverengi siyah MDA'dan hazırlandığında kahverengi bir mum oluştu, Bir mum oluştuğunda, malzeme diklorometan ile ezildi ve kirli beyaz bir toz (5) (13,5-90,6 mg) vermek için bir Hirsch hunisi kullanılarak süzüldü.
Kaynak
- Mercieca, Alexandra L., et al. "Helionalden sentezlenen 3, 4-metilendioksiamfetaminin (MDA) organik safsızlık profili." Forensic Science International 350 (2023): 111788. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384
