Bu saçmalık da ne? Bu BBgate/ yeni kovan. AIBN, metil tiyoglikolat, dimiristil peroksidikarbonat tiyoglikolik asit? Bunları kolayca ya da ucuza bulabilen var mı? Sıradan bir kimyager için güvenli mi?
Google'da
DİMİRİSTİL PEROKSİDİKARBONAT diye aratınca, kendiliğinden hızlanan ekzotermik ayrışma nedeniyle 0-10°C sıcaklıklarda şiddetli veya patlayıcı bir şekilde ayrışır; Birkaç patlama, bu panoyu okuyan sıradan bir kimyager için pek de güvensiz gelmiyor. Hatta bu adamın kullanıcı adını hatırlatıyor. Metamfetamin kimyagerleri AIBN'i metamfetamini D tartarik asit ile büyük ölçekte rasematlamak için kullanırken.
Gizli kimyagerler de yıllar önce L'yi ısı ile rasemata dönüştürmek için NAPROXEN kullandılar... evet evet NASID. Bunun güvenli olmasının yanı sıra aslında 2 kat avantajı vardır, yani gerçekten 3, 4 sayılırsa cehennem gibi erişilebilirdir. Rotaya papa-peachy denir ve sizin için her şeyi belgeleyeceğim, gerçekten göründüğü kadar basit
İşin püf noktası, bir izomere bağlanacak ancak diğerine bağlanmayacak ve çözünürlüğü yeterince değiştirecek en ucuz optik olarak aktif asidi bulmaktır, böylece ürünlerden biri (reaksiyona girmemiş freebaz veya reaksiyona girmiş amid olabilir, sülfonat ya da her neyse) başka bir çözücüde (ilk çözücü ile karışmayan) yıkanabilir, böylece bir izomer ilk çözücüde, diğer izomer ikinci çözücüde çözülür.
Daha sonra metamfetamin üreticilerinin kullandığı havalı yöntem - ikincil aminle (imin yoluyla) reaksiyona girecek olan AIBN (artık hepinizin bildiği) kullanımı, böylece daha az aktif / inaktif izomerin %50'si aktif izomere dönüşür).
Aşağıda, yukarıdaki makalede belirtilen rasemizasyon sınıfına örnekler verilmiştir. AIBN (azabisisobutyrlonitrile) radikal reaksiyon için bir katalizördür
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
Ancak bu naproksen araştırması... yeni bir şey değil sadece eski şeyler ama 2 ve 2'yi koyun ve bingo onun adı ideal Pope-Peachy idi. Bu çözünürlük pratik bir uygulamaya sahip olabilir çünkü çözünürlüğün etkinliği tartarik asit ile aynı aralıktadır ancak 1 mol bazın çözünürlüğü için sadece 0,25 molar eşdeğer çözücü madde gereklidir. Chirality 11:373-375, 1999. © 1999 Wiley-Liss, Inc.
Her neyse PROFF meth üzerinde çalışıyor ohh IDK belki bu
Pope-Peachey çözünürlük yöntemi ile diastereoizomerik tuz oluşumu yoluyla N-metilamfetaminin optik çözünürlük mekanizmasının daha sonra imbik tarafından tartışıldığı gibi incelenmesi
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
Ancak ... AIBN yerine ısı ile rasemik hale getirmek için naproksen kullanıyoruz ... Muhtemelen bu imbiğe dayanarak ben de buldum ... Aynı Pope-Peachy daha önce bahsetmişti.
Daha önce de söylediğim gibi... işin püf noktası, bir izomere bağlanıp diğerine bağlanmayacak ve çözünürlüğü yeterince değiştirecek en ucuz optik olarak aktif asidi bulmaksa, ürünlerden biri (reaksiyona girmemiş freebaz veya reaksiyona girmiş amid, sülfonat veya her neyse) başka bir çözücüye (ilk çözücü ile karışmayan) yıkanabilir, böylece bir izomer ilk çözücüde çözülür, diğer izomer ikinci çözücüde çözülür.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
Program
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
İmbik
Diastereomerik Tuz Oluşumu Yoluyla Enantiyomerlerin Çözünürlüğü: Naproksen
CHE322'deki biyokimya slaytlarımda analjezik naproksen, CHE321'de tartışılana çok benzer bir şekilde çözülmüştür. Naproksen kiral bir karboksilik asittir ve aktif ilaç olarak satılan (d)-(S)- enantiyomeridir.
Rasemik naproksen, sınıfta öğrendiğimiz tuz oluşturma tekniğinin bir modifikasyonu ile çözülür. Protokolde, süreci enantiyomerik olarak saf naproksenin ticari üretimi için daha da kullanışlı hale getiren iki değişiklik vardır. Birincisi, Pope-Peachy yöntemi olarak bilinen bir değişiklikle, sadece yarım eşdeğer kiral amin kullanılır. Onun yerine daha ucuz, optik olarak inaktif bir amin bazının yarım eşdeğeri kullanılır. Bu sadece işlemi daha ucuz hale getirmekle kalmaz, aynı zamanda çözünürlüklerde daha dramatik bir farkla sonuçlanır. İstenen (d)-(+)-enantiyomerin konjugat bazı, yüksek seçicilikle kiral aminin konjugat asidi ile kristalleşir. Bu da (l)-(-)-naproksen ve akiral aminin daha çözünür tuz ürününü çözeltide bırakır.
İkinci bükülme, sadece "ana likörün" (filtrasyondan sonra kalan çözelti) ısıtılmasıyla, naproksenin istenmeyen enantiyomerinin bir rasemata geri dönüştürülebilmesidir. CHE322'de bir karbonilin yanındaki protonların orta derecede asidik olduğunu öğreneceksiniz; bu, bir karbonilin yanında bir metin stereocenter'ınız varsa, konfigürasyonunun deprotonasyon / reprotonasyon ile "karıştırılabileceği" konusunda her zaman dikkatli olmanız gerektiği anlamına gelir. Ancak bu durumda, konfigürasyonun rasemik bir karışıma geri dengelenmesini istiyoruz ve kullanılan akiral baz artı ısı, işi yapmak için yeterlidir.
Bu işlem, naproksenin tek bir enantiyomer yerine bir rasemat olarak daha basit ve daha ucuz bir yolla sentezlenmesini sağlar. Bu işlemle sadece iki enantiyomer çözülmekle kalmaz, aynı zamanda "istenmeyen" enantiyomer atılmak yerine istenen enantiyomere dönüştürülür - ürün verimini etkili bir şekilde iki katına çıkarır.
Referans: Harrington, P.J.; Lodewijk, E. "Naproksen Teknolojisinin Yirmi Yılı". Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
Ya da bu Rasemik α-arilalkanoik asitlerin enzimatik olmayan dinamik kinetik çözünürlüğü: kiral nonsteroid antiinflamatuar ilaçların (NSAID'ler) gelişmiş bir asimetrik sentezi
Asit bileşenlerinden üretilen karışık anhidritlerin bir açil-transfer katalizörü varlığında pivalik anhidrit ile rasemizasyonunu kullanarak rasemik karboksilik asitlerden yüksek verimlerde (%99'a kadar) kiral 2-arilalkanoik esterler üretmek için etkili bir protokol geliştirilmiştir. Mevcut DKR, rasemik 2-arilalkanoik asitlerin enantio-ayırıcı esterifikasyonunu ve kiral 2-arilalkanoik asitlerin pivalik anhidrit, diizopropiletilamin kullanılarak uygun reaksiyon koşulları altında hızlı rasemizasyonunu içerir, ve benzotetramisol (BTM) ile polar bir çözücü içinde karıştırılmış ve bu yöntem ibuprofen ve naproksen gibi nonsteroidal anti-enflamatuar ilaçların (NSAID'ler) farmakodinamik olarak aktif (S)-enantiyomerlerinin hazırlanması için başarıyla uygulanmıştır.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Birisi bana naproksen kullandıklarını söyledi ama bir şey bulamadım... ben de biraz araştırdım.
