Olivetol är en viktig prekursor för tetrahydrocannabinol och dess analoger. Men eftersom det är en av DEA: s bevakade kemikalier, är inte många hemliga kemister intresserade av klassisk tricyklisk cannabinoidsyntes. det finns flera sätt att syntetisera olivetol, men de flesta av dem följer exotiska kemikalier och komplicerade laboratorietekniker. Den här jag kommer att dela använder relativt förvärvbara prekursorer och glasvaror med rimliga utbyten. Jag har gjort detta flera gånger i labbet och vanligtvis går renheten inte lägre än 90% (via GC / MS). Det är fortfarande ganska komplicerat men det är den bästa insatsen IMO. Användning av olika kondensatorer och vakuumdestillation krävs.
Jag är ganska säker på att du kan köpa olivetol direkt från vissa kemiska leverantörer. Och jag gör det vanligtvis också. Att syntetisera det är för sista utväg.
Del 1 : syntes av 3-hydroxi-nonan-2-on
1, 159,4 g (1 L) aceton och 200 ml 10% vattenhaltig KOH reageras i 3 L 3 hals RBF i 0,5 timmar, 30'C med sturring, återflödeskondensator, termometer och en hals med propp
2, Medan reaktionen 1 fortskrider, förbered n-hexanal och acetonlösning genom att blanda 81,5 g hexanal och 79,7 g aceton.
*normal-hexanal används i parfymindustrin och kan köpas från kemiska leverantörer. Det är också känt som "Aldehyd-C6"
3. Tillsätt lösningen från steg 2 till RBF med tre halsar i steg 1 med hjälp av dropptratt under 1 timme. Håll temperaturen i 30'C.
4, När tillsatsen är klar, låt reaktionen fortgå i 100 minuter. justera därefter ph till 7 för att stoppa överreaktion, med hjälp av fosforsyra.
5, Låt fasen dela sig och separera den organiska fasen. destillera bort den återstående acetonen (bp 56'C).
Del 2: omvandling av alkohol till alken
1, Ta 20 g av ovanstående proukt i 250 ml RBF. tillsätt 9 g vatten och justera ph till 2 med fosforsyra.
2, Fäst återflödeskylaren och värm långsamt blandningen under återflöde i 2 timmar.
3, Efter reaktionen extraherades produkten med etylacetat 3 gånger.
4, Kombinera alla organiska skikt och ta bort lösningsmedlet genom destillation. - Kassera lösningsmedlet eller omdestillera det för andra användningsområden (rekommenderas inte)
5, Dra vakuumet och destillera ketonen (bp ca 62 ~ 65'C under 3 mmHg).
6, Den resulterande ketonen är en blandning av 3-nonen-2-on och 5-undekan-5-karboxaldehyd med 10: 1. Fysiska egenskaper hos båda är ganska lika och svåra att separera.
men den kan användas i nästa process utan ytterligare rening.
Del 3: Cyklisk keton mellanprodukt.
Nu där det blir svårt (typa).
1, Gör en lösning av 32,4 g natriummetoxid och 90 g dimetylmalonat i 230 ml vattenfri metanol.
*Natriummetoxid kan framställas genom att natriummetall reagerar med vattenfri metanol. Dimetylmalonat kan vara svårt att få tag på, men ganska många kemikalieleverantörer har det i lager.
2, 75 g 3-nonen-2on från del 2 tillsätts till 500 ml RBF. med magnetisk omrörning tillsätts lösningen från 1 droppvis.
3, Reaktionsblandningen återflödas 3 timmar under kväveatmosfär.
* använd vattenfri CaCl2 eller kiselgelrör för att torka kvävgas från cylindern.
4, Efter att reaktionen är klar destilleras lösningsmedlet bort och återstoden löses i 350 ml vatten.
5, Det kommer att finnas slurry av vita kristaller i klar lösning. Extrahera dem med 80 ml kloroform 3 gånger (låt kristallerna stanna kvar i vattenlösningen) och surgör vattenlösningen till pH 4 med hcl.
6, kristallerna filtreras och torkas för att ge metyl 6-n-pentyl-2-hydroxi-4-oxo-cyklohex-2ene-1-karboxylat med 90 ~ 95% utbyte.
Del 4 : Olivetol
1, Gör en lösning av 58,4 g av ovanstående keton i 115 ml DMF. Refridgerate lösningen till iskall.
2, Gör lösningen av 37,9 g brom i 60 ml DMF
3, 500 ml RBF med 3 halsar fylls med iskall ketonlösning 1. Sätt magnetisk omrörning, termometer och återflödeskondensor. Och bromlösningen tillsätts droppvis.
4, I slutet av tillsatsen (cirka 90 minuter) värms reaktionsblandningen långsamt upp till 80'C. Koldioxidutvecklingen kommer att bli ganska kraftfull. Håll reaktionstemperaturen i 80'C tills gasutvecklingen upphör.
5, Blandningen värms upp till 160'C. Håll denna temperatur i 10 timmar.
6, DMF avlägsnas genom destillation och återstoden behandlas med 80 ml vatten.
7, lösningen extraheras med 250 ml eter 2 gånger och det kombinerade eterskiktet tvättas med 2X80 ml 10% vattenhaltig NaHSO3 och 2X80 ml 10% vattenhaltig ättiksyra.
8, etern avlägsnas genom destillation och den återstående viskösa oljan som stelnar på sig själv är vår produkt.
9, oljan i sig är rimligt ren men du kan rena den genom omkristallisering eller destillation med vigreux-kolonn. Utbytet är cirka 50 ~ 60%
Och där är det. Olivetol! Det är ganska svårt och tidskrävande process. Kanske senare kan jag skriva upp några olika olivetolderivat för eventuellt lagliga THC-analoger och klassiska cannabinoider syntetiserar från olivetol.
Stort tack för läsningen!
Jag är ganska säker på att du kan köpa olivetol direkt från vissa kemiska leverantörer. Och jag gör det vanligtvis också. Att syntetisera det är för sista utväg.
Del 1 : syntes av 3-hydroxi-nonan-2-on
1, 159,4 g (1 L) aceton och 200 ml 10% vattenhaltig KOH reageras i 3 L 3 hals RBF i 0,5 timmar, 30'C med sturring, återflödeskondensator, termometer och en hals med propp
2, Medan reaktionen 1 fortskrider, förbered n-hexanal och acetonlösning genom att blanda 81,5 g hexanal och 79,7 g aceton.
*normal-hexanal används i parfymindustrin och kan köpas från kemiska leverantörer. Det är också känt som "Aldehyd-C6"
3. Tillsätt lösningen från steg 2 till RBF med tre halsar i steg 1 med hjälp av dropptratt under 1 timme. Håll temperaturen i 30'C.
4, När tillsatsen är klar, låt reaktionen fortgå i 100 minuter. justera därefter ph till 7 för att stoppa överreaktion, med hjälp av fosforsyra.
5, Låt fasen dela sig och separera den organiska fasen. destillera bort den återstående acetonen (bp 56'C).
Del 2: omvandling av alkohol till alken
1, Ta 20 g av ovanstående proukt i 250 ml RBF. tillsätt 9 g vatten och justera ph till 2 med fosforsyra.
2, Fäst återflödeskylaren och värm långsamt blandningen under återflöde i 2 timmar.
3, Efter reaktionen extraherades produkten med etylacetat 3 gånger.
4, Kombinera alla organiska skikt och ta bort lösningsmedlet genom destillation. - Kassera lösningsmedlet eller omdestillera det för andra användningsområden (rekommenderas inte)
5, Dra vakuumet och destillera ketonen (bp ca 62 ~ 65'C under 3 mmHg).
6, Den resulterande ketonen är en blandning av 3-nonen-2-on och 5-undekan-5-karboxaldehyd med 10: 1. Fysiska egenskaper hos båda är ganska lika och svåra att separera.
men den kan användas i nästa process utan ytterligare rening.
Del 3: Cyklisk keton mellanprodukt.
Nu där det blir svårt (typa).
1, Gör en lösning av 32,4 g natriummetoxid och 90 g dimetylmalonat i 230 ml vattenfri metanol.
*Natriummetoxid kan framställas genom att natriummetall reagerar med vattenfri metanol. Dimetylmalonat kan vara svårt att få tag på, men ganska många kemikalieleverantörer har det i lager.
2, 75 g 3-nonen-2on från del 2 tillsätts till 500 ml RBF. med magnetisk omrörning tillsätts lösningen från 1 droppvis.
3, Reaktionsblandningen återflödas 3 timmar under kväveatmosfär.
* använd vattenfri CaCl2 eller kiselgelrör för att torka kvävgas från cylindern.
4, Efter att reaktionen är klar destilleras lösningsmedlet bort och återstoden löses i 350 ml vatten.
5, Det kommer att finnas slurry av vita kristaller i klar lösning. Extrahera dem med 80 ml kloroform 3 gånger (låt kristallerna stanna kvar i vattenlösningen) och surgör vattenlösningen till pH 4 med hcl.
6, kristallerna filtreras och torkas för att ge metyl 6-n-pentyl-2-hydroxi-4-oxo-cyklohex-2ene-1-karboxylat med 90 ~ 95% utbyte.
Del 4 : Olivetol
1, Gör en lösning av 58,4 g av ovanstående keton i 115 ml DMF. Refridgerate lösningen till iskall.
2, Gör lösningen av 37,9 g brom i 60 ml DMF
3, 500 ml RBF med 3 halsar fylls med iskall ketonlösning 1. Sätt magnetisk omrörning, termometer och återflödeskondensor. Och bromlösningen tillsätts droppvis.
4, I slutet av tillsatsen (cirka 90 minuter) värms reaktionsblandningen långsamt upp till 80'C. Koldioxidutvecklingen kommer att bli ganska kraftfull. Håll reaktionstemperaturen i 80'C tills gasutvecklingen upphör.
5, Blandningen värms upp till 160'C. Håll denna temperatur i 10 timmar.
6, DMF avlägsnas genom destillation och återstoden behandlas med 80 ml vatten.
7, lösningen extraheras med 250 ml eter 2 gånger och det kombinerade eterskiktet tvättas med 2X80 ml 10% vattenhaltig NaHSO3 och 2X80 ml 10% vattenhaltig ättiksyra.
8, etern avlägsnas genom destillation och den återstående viskösa oljan som stelnar på sig själv är vår produkt.
9, oljan i sig är rimligt ren men du kan rena den genom omkristallisering eller destillation med vigreux-kolonn. Utbytet är cirka 50 ~ 60%
Och där är det. Olivetol! Det är ganska svårt och tidskrävande process. Kanske senare kan jag skriva upp några olika olivetolderivat för eventuellt lagliga THC-analoger och klassiska cannabinoider syntetiserar från olivetol.
Stort tack för läsningen!