Steg 1. Anisaldehyd från anetol via oxidativ klyvning.
20 g anisolja suspenderades i en blandning av 150 mL vatten och 30 mL koncentrerad svavelsyra; tillsats av 55 g natriumbikromat i en sådan takt att temperaturen inte översteg 40 °C. Reaktionsblandningen extraherades med 4 x 125 mL toluen och lösningsmedlet indunstades. Den återstående oljan vakuumdestillerades för att ge 9,1 g anisaldehyd.
Steg 2. O-formyl-4-metoxifenol.
6 mL anisaldehyd löstes i 75 mL diklormetan (DCM). En blandning av 12 g väteperoxid 60% aq.soln och 10 ml konc. myrsyra tillsattes under 30 minuter. Reaktionsblandningen återflödade försiktigt under 21 timmar.
Steg 3. 4-metoxifenol.
Genom att avdunsta lösningsmedlet från reaktionssteg 2 och ta upp återstoden i 100 ml vattenhaltig NaOH (20%) (25 ml MeOH som medlösningsmedel) erhölls 4,1 g 4-metoxifenol som en vit kristallin produkt efter de vanliga upparbetnings- och reningsstegen.
Steg 4. Reimer-Tiemann-formylering av 4-metoxifenol till 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd.
124,1 g 4-metoxifenol löstes i NaOH-lösning (320 g NaOH i 400 mL vatten). Totalt tillsattes 161 mL kloroform. Den vanliga upparbetningen och ångdestillationen gav 109,8 g av en klar, gul olja som inte stelnade när den stod i rumstemperatur.
Steg 5. Metylering av 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd.
Den gula oljan från steg 4 användes utan ytterligare rening. En 250 mL RB-kolv fylldes med 100 mL aceton, 14 g vattenfritt kaliumkarbonat och 10 g 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd. Blandningen fördes till återflödestemperatur och 11 g dimetylsulfat tillsattes. Reaktionen fortsatte under 4 timmar. Lösningsmedlet indunstades och den råa slutprodukten kristalliserades i kallt vatten. Omkristallisering från EtOH/vatten gav 8,3 g 2,5-dimetoxibensaldehyd.
20 g anisolja suspenderades i en blandning av 150 mL vatten och 30 mL koncentrerad svavelsyra; tillsats av 55 g natriumbikromat i en sådan takt att temperaturen inte översteg 40 °C. Reaktionsblandningen extraherades med 4 x 125 mL toluen och lösningsmedlet indunstades. Den återstående oljan vakuumdestillerades för att ge 9,1 g anisaldehyd.
Steg 2. O-formyl-4-metoxifenol.
6 mL anisaldehyd löstes i 75 mL diklormetan (DCM). En blandning av 12 g väteperoxid 60% aq.soln och 10 ml konc. myrsyra tillsattes under 30 minuter. Reaktionsblandningen återflödade försiktigt under 21 timmar.
Steg 3. 4-metoxifenol.
Genom att avdunsta lösningsmedlet från reaktionssteg 2 och ta upp återstoden i 100 ml vattenhaltig NaOH (20%) (25 ml MeOH som medlösningsmedel) erhölls 4,1 g 4-metoxifenol som en vit kristallin produkt efter de vanliga upparbetnings- och reningsstegen.
Steg 4. Reimer-Tiemann-formylering av 4-metoxifenol till 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd.
124,1 g 4-metoxifenol löstes i NaOH-lösning (320 g NaOH i 400 mL vatten). Totalt tillsattes 161 mL kloroform. Den vanliga upparbetningen och ångdestillationen gav 109,8 g av en klar, gul olja som inte stelnade när den stod i rumstemperatur.
Steg 5. Metylering av 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd.
Den gula oljan från steg 4 användes utan ytterligare rening. En 250 mL RB-kolv fylldes med 100 mL aceton, 14 g vattenfritt kaliumkarbonat och 10 g 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd. Blandningen fördes till återflödestemperatur och 11 g dimetylsulfat tillsattes. Reaktionen fortsatte under 4 timmar. Lösningsmedlet indunstades och den råa slutprodukten kristalliserades i kallt vatten. Omkristallisering från EtOH/vatten gav 8,3 g 2,5-dimetoxibensaldehyd.
Last edited:
