sintagma s te povezave, vzeta iz vespiaryja. heres another useful link I dont feel like copying down. excuse my laziness ^^;
༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚≽ ^ - ⩊ - ^ ≼༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚
Opombe o sintezi kloroefedrina in njegovi redukciji
༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚≽ ^ - ⩊ - ^ ≼༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚
Iz Noggle, et al. (NARCOSWINE ALERT!) Anal-Chem, 58(8):1643, 1986:
Splošna metoda za pripravo 1-fenil-1-kloro-2-(metilamino)
propanov (I). Raztopina efedrinovega hidroklorida ali psevdoefedrina
hidroklorida (1,65 g, 10 mol) in tinilklorida (10 ml) v kloroformu
(200 mL) mešali pri povratnem toku 3 h. Reakcijsko raztopino smo nato
ohladila na sobno temperaturo, prostornina topila pa se je zmanjšala na približno
50 mL. Sledilo je dodajanje brezvodnega etra (200 mL) in hlajenje (zamrzovalnik)
je prišlo do kristalizacije (I) HCl.
Splošna metoda za pripravo metamfetaminov. Mešanica
(I) HCl (500 mg, 2,3 mmol), natrijevega acetata trihidrata (1,22 g, 8,9 mmol),
in 5% Pd-BaSO4 (250 mg) v ledeniški ocetni kislini (95 mL) in vodi (50 mL) je bila
v vodikovi atmosferi (začetni psi 40-45) stresali na Parrovem aparatu
aparaturo 30-60 min. Ko se je absorpcija vodika ustavila, se je katalizator
odstranili s filtriranjem in splaknili z vodo (50 mL). Združeni
filtrat in izpiranje z vodo izpareli do suhega pod znižanim tlakom
in preostalo olje raztopili v vodi (50 mL) ter zakisali z
koncentrirano HCl (pH 1). Kislo vodno raztopino smo izprali z
kloroformom (2 x 50 mL), nato pa z 10 % NaOH postala bazična (pH 12). Osnovna raztopina
vodno raztopino smo ekstrahirali s kloroformom (3 x 75 mL) in združeno
ekstrakte splaknili z vodo (100 mL) in posušili nad MgSO4. Izhlapevanje
CHCl3 pod zmanjšanim tlakom smo dobili proizvod kot prosto bazo.
Bazo smo v eterični HCl pretvorili v HCl sol in sol
smo rekristalizirali iz etanola in etra, da smo dobili zrnato belo trdno snov.
In ne samo, da je opozorilo za narkotike, ampak se lahko igrate tudi igro "poišči
Namenoma sem pustil nekaj lažjih, da bi vas spodbudil k razmišljanju.
ali bi se moralo "5 ml" v resnici glasiti "50 ml" ali kaj podobnega.
[fidelisova opomba: poskušal sem popraviti, kar sem našel... če opazite tiskarsko napako, se opravičujem]
--
Lamont Granquist (lamontg at u dot washington dot edu)
ICBM: 47 39'23 "N 122 18'19 "W
"Vse prihaja od tu, smrad in nevarnost." - Frodo (iz Perl5/toke.c)
༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚≽ ^ - ⩊ - ^ ≼༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚
Tetrahedron: Asimetrija 9 1661-1671 (1998)
Kloriranje efedrina in fenilpropanolamina
1-kloro-1-fenil-2-aminopropan hidroklorid
K 1 gramu (6,61 mmol) norefedrina dodamo 1,43 ml (19,8 mmol) tionilklorida
dodali smo še tionsko kislino. Po peturnem mešanju pri sobni temperaturi se presežek tionilklorida
odstranili v vakuumu. Dobljeno belo trdno snov speremo z acetonom,
filtrirali in rekristalizirali iz MeOH, da smo dobili 0,76 g (74 %)
1-kloro-1-fenil-2-aminopropan hidroklorida, mp 205-207 °C.
1-kloro-1-fenil-2-(N-metil)aminopropan hidroklorid (kloroefedrin)
Uporabljen je bil enak splošni postopek kot zgoraj, z uporabo 3,0 g (18,1 mmol)
efedrina in 3,9 ml (54,3 mmol) tionilklorida, da bi dobili 3,7 g (94 %)
kloroefedrina, mp 198-200 °C.
༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚≽ ^ - ⩊ - ^ ≼༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚
Sinteza metamfetamina iz derivatov efedrina je bila očitno najprej
Schmidt leta 1914. Schmidt, Arch. Pharm., 252, 89, 120 (1914).
Schmidt je pripravil 1-fenil-1-bromo-2-metilaminopropan (bromoefedrin ali
brompseudoefedrin) in ga reduciral do dezoksiefedrina s cinkom in bakrom ter
klorovodikovo kislino. Njegov izkoristek je bil 10 %, kot je pozneje poročal njegov učenec Emde.
Emde je pripravil 1-fenil-1-kloro-2-metilaminopropan (kloroefedrin ali
kloropseudoefedrin) in katalitično hidrogeniral obe klorovi spojini
in bromovo spojino v dezoksiefedrin. Gero je nadalje raziskal te
in ugotovil, da je Al-Pd (palladizirani aluminij) dal 44-odstotni izkoristek pri
kloroefedrina, CaH2-Pd (palladiziran kalcijev hidrid) pa je dal pri redukciji kloroefedrina
86 % izkoristek pri redukciji kloroefedrina.
Emde, Concerning Diastereoisomers. I. Konfiguracija efedrina; II. Sterična
Inverzija efedrina s klorovodikovo kislino; III. Kloro- in bromoefedrin.
Helv. Chem. Acta., 12, 365-99 (1929); C.A. 23: 3452-4 (1929).
Kloropseudoefedrin-HCl [PhChClCHMeNHMe-HCl]:
(a) 60 kubičnih centimetrov. CHCl3 (kloroform) in 60 g PCl5 (fosforjev pentaklorid)
damo v steklenico s širokim ustjem in po hlajenju z ledom
dodamo 40 g (-)-efedrin hidroklorida v prahu v 0,5 g odmerkih v
približno 10 minut, pri čemer se po vsakem dodajanju močno stresa. Steklenica se nato
mehansko stresamo 2 uri. Reakcijska masa se nato dekantira v
750 cm3 , pri čemer presežek PCl5 ostane v steklenici. Po izpiranju z 20 ml
kloroformom, dodamo 500 cm3 dietiletra in pustimo produkt stati.
Produkt kristalizira, filtrira se pod odsesavanjem, spere z acetonom
in posuši v vakuumskem eksikatorju. Izplen 99,4 %. Nekaj rekristalizacij iz
etanola dobimo optično čisti proizvod.
(b) Podobno z uporabo 20 cm3 tionilklorida (SOCl2), 20 cm3 kloroforma in
10 g (-)-efedrin hidroklorida. Reakcija poteka počasneje in po 30
minutah dodamo 100 cm3 dietiletra in kristalizirani kloroefedrin
se obdela, kot je opisano zgoraj. Izplen 93 %.
(c) Podobno iz 2 g (+)-psevdoefedrinovega hidroklorida, 5 cm3
kloroforma in 4 kubičnih centimetrov SOCl2. Dodatek 100 cm3 dietiletra
obori 2,15 g rumenkastega produkta kloropseudoefedrin HCl. Brez
(+)-kloropseudoefedrin je rumeno olje z močnim vonjem, podobnim vonju po (+)-kloropseudoefedrinu.
psevdoefedrinu, preveč nestabilno, da bi ga bilo mogoče očistiti za analizo.
(+)-brompseudoefedrin-HBr:
(+)-Bromopseudoefedrin-HBr smo dobili iz 12,9 g (-)-efedrina
hidrobromida, 50 g PBr5 in 60 cm3 kloroforma. Po treh urah stresanja se je
se produkt dekantira in obdela s 500 kubičnimi centimetri etra ter filtrira.
Izplen, 98 % čistega produkta.
(+) dezoksiefedrin:
Raztopino 3 g natrijevega acetata v 40 cm3 vode naredimo nevtralno do
lakmusa z nekaj kapljicami ocetne kisline. 2 g Pd-BaSO4 (paladij-barij
sulfata) dodamo 9,8 g (+)-bromopseudoefedrina
hidrobromida (ali 7,2 g (+)-kloropsevdoefedrinovega hidroklorida) in se meša
pod vodikom pri sobni temperaturi. Približno 90 % teoretičnega H2 je
absorbira v 2-3 urah, katalizator se filtrira, izdelek pa se s paro
destilira iz filtrata po dodatku natrijevega hidroksida. Ostane
majhen ostanek (+)-didesoksiefefedrina (verjetno 2,5-bis-metilamino-
3,4-difenilheksan, b.p.0,6 165°. Parni destilat nevtraliziramo z
HCl (do metil rdečega) in kristalizira iz absolutnega etanola (topnost
1:4). Izplen 80-90 %.
Čiščenje smo dosegli z ekstrakcijo baze iz parnega destilata
z dietiletrom, sušenjem in destilacijo v visokem vakuumu. .
hidrokloridna sol ima m.p. 172°.
Gero, Nekatere reakcije 1-fenil-1-kloro-2-(metilamino)propana. I.
Reakcije s kovinami in z vodikom. J. Org. Chem., 16, 1731-5 (1951);
C.A. 46: 6606g (1952).
1-fenil-1-kloro-2-metilaminopropan je bil reduciran do metamfetamina.
V stranski reakciji je nastal propenilbenzen v količinah od sledov
(redukcija s kalcijevim hidridom-paladijem in klorovodikovo kislino) do 77
(redukcija s cinkom in klorovodikovo kislino). Ne glede na to, ali je bil propenilbenzen
se je nadalje reduciral v propilbenzen, ni bilo raziskano. Hidrogeniranje s
paladiziranim aluminijem in klorovodikovo kislino:
Aluminij v prahu (9 g) se je postopoma izpiral z benzenom, metanolom in vodo,
nato potopljen v 30 ml 0,1-odstotne raztopine natrijevega hidroksida. Po dveh
minut je bilo dodanih 100 ml vode, aluminij pa filtriran in izpran z
vodo. Raztopina 0,2 g paladijevega klorida v 200 ml vroče vode je bila
nato prelila na aluminij in pustila čez noč. Paladizirani aluminij je bil
filtriral in opral z vodo ter dodal 22 g raztopine 1-
fenil-1-kloro-2-metilaminopropana v mešanici 200 ml koncentrirane vode, ki je bila raztopljena v
klorovodikove kisline in 200 ml vode. Reakcija se je začela počasi, vendar
Postopoma je postala precej burna in jo je bilo treba umiriti z zunanjim hlajenjem.
Ko se je reakcija ustavila, se je nereagirani aluminij raztopil v
koncentrirani klorovodikovi kislini in mešanica se je destilirala s paro, dokler
dokler ni prišel propenilbenzen. Raztopino smo nato naredili bazično in
destilacija s paro se je nadaljevala, dokler je bil destilat alkalen. Alkalna
destilacijo smo ekstrahirali z dietiletrom, eter posušili z
natrijevim sulfatom in nasičen s plinskim vodikovim kloridom. Izločeni
desoksiefedrin hidroklorid izperemo z etrom in posušimo.
Desoksiefedrin hidroklorid smo dobili v 44 % izkoristku. Hidrogeniranje z
kalcijevim hidridom in klorovodikovo kislino v prisotnosti paladija:
V 100 ml metanola je bilo raztopljenih 11 g 1-fenil-1-kloro-2-metilaminopropana.
Tej raztopini smo dodali raztopino 0,25 g paladijevega klorida
v 7,5 ml vroče koncentrirane klorovodikove kisline (raztopina A). Kalcijev hidrid
(11 g) smo prelili s 100 ml metanola in raztopini A dodali pri
tako hitro, da je bila temperatura reakcijske zmesi 35-40°,
z zunanjim hlajenjem, če je potrebno. Ko se je na začetku močno povečala vsebnost vodika
je bil dodan dovolj koncentrirane klorovodikove kisline, da se je vodik začel razvijati.
pH na približno 3, zmes pa smo mešali 30 minut. Čista
raztopino smo filtrirali s paladijeve črnine in jo splaknili z 200 ml vode.
Nato smo destilirali 250 ml, da smo odstranili metanol in kar koli
propenilbenzena, ki bi lahko nastal (nikoli niso našli več kot sled).
Ostanek je postal alkalen, destilacija s paro pa se je nadaljevala tako dolgo
dokler je bil destilat alkalen. Alkalni destilat smo ekstrahirali z
dietiletrom, eter posušen z natrijevim sulfatom in nasičen z
plinskim vodikovim kloridom. Oborjeni dezoksifedrin hidroklorid se je opral
z etrom in posušili (izkoristek 86 %).
Upoštevajte, da Gerojev postopek z uporabo notranjega vira vodika (kovina
hidrid v kisli raztopini je vir molekularnega vodika) in paladij
dal izkoristek, primerljiv s tistim, ki ga dobimo s katalitskim hidrogeniranjem z uporabo paladija.
zunanji vir vodika. Upoštevajte tudi uporabo parne destilacije pod
za odstranjevanje stranskih reaktantov in uporabo parne destilacije
pod bazičnimi pogoji za izločanje dezoksifedrina namesto običajne
kot vakuumsko destilacijo.
༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚≽ ^ - ⩊ - ^ ≼༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚
O kloroefedrinu [ Odvisnost od drog in alkohola 64 (2001) 299-307 ]
Za sintezo metamfetamina je bilo uporabljenih veliko metod, vendar je najpogostejša
trenutna metoda vključuje pretvorbo (-)-efedrina ali (+)-psevdoefedrina
v S-(+)-metamfetamin. Pogosti produkti ali vmesni produkti pri tej sintezi
so beta-halogenirani amini. Pri sintezi iz (-)-efedrina dobimo skoraj
izključno (+) izomer kloroefedrina. Nasprotno pa sinteza iz
(+)-psevdoefedrina dobimo oba (-) in (+) izomera v razmerju 40:60.
Pokazalo se je, da te spojine ciklizirajo v cis- ali trans-
1,2-dimetil-3-fenilaziridine. Ti vmesni produkti, vključno z aziridini,
so prisotni v tajno sintetiziranem metamfetaminu, vendar količinsko niso
v teh poročilih ni vključenih kvantitativnih podatkov. Vendar pa je v enem od poročil
je kromatogram forenzičnega vzorca pokazal, da so podobne količine metamfetamina
in kloroefedrina.
(+) in (-) izomeri kloroefedrina so kontaminanti, ki lahko nastanejo
med nezakonito proizvodnjo (+)-metamfetamina, ko se (+)-psevdoefedrin
ali (-)-efedrin uporabljata kot prekurzorja. Kloroefedrin naj bi bil
v različnih količinah v tajno sintetiziranem metamfetaminu in je
v nekaterih forenzičnih vzorcih. Nepotrjeno poročilo kaže, da
da so lahko kloroefedrinske nečistoče prisotne v metamfetaminu, proizvedenem z
"brezobzirni in/ali nestrokovni" kemiki, in da te nečistoče "uničujejo
(Fester, 1999). Dejanske količine nečistoč
v vzorcih tajno sintetiziranega metamfetamina niso bile sporočene.
To pomanjkanje znanja je najverjetneje posledica metodoloških težav
pri ekstrakciji in kvantifikaciji nečistoč (Lekskulchai idr.),
v tisku). Noggle in sodelavci (1986) so predložili kromatografske dokaze
ki kažejo, da so nekateri forenzični vzorci vsebovali enake količine metamfetamina
in kloroefedrina. Na podlagi naših izkušenj z uporabljenimi sintetičnimi potmi
pri tajni proizvodnji metamfetamina, je vsebnost nečistoč 0-40 %.
ali več, zlasti če drogo proizvaja nekvalificiran kemik.
Ker nekateri zlorabljavci metamfetamina dajejo odmerke, velike do 1000 mg, je
možno, da se zaužije 400 mg ali več kloroefedrina. Ker so podgane
so lahko podgane manj občutljive na kardiovaskularno delovanje kloroefedrina kot ljudje,
smo v naših študijah o odzivu na odmerek in študijah kombinacij uporabili odmerke kloroefedrina, ki
so bili podobni možnim odmerkom pri ljudeh in jih presegali.
༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚≽ ^ - ⩊ - ^ ≼༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚
༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚≽ ^ - ⩊ - ^ ≼༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚
Opombe o sintezi kloroefedrina in njegovi redukciji
༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚≽ ^ - ⩊ - ^ ≼༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚
Iz Noggle, et al. (NARCOSWINE ALERT!) Anal-Chem, 58(8):1643, 1986:
Splošna metoda za pripravo 1-fenil-1-kloro-2-(metilamino)
propanov (I). Raztopina efedrinovega hidroklorida ali psevdoefedrina
hidroklorida (1,65 g, 10 mol) in tinilklorida (10 ml) v kloroformu
(200 mL) mešali pri povratnem toku 3 h. Reakcijsko raztopino smo nato
ohladila na sobno temperaturo, prostornina topila pa se je zmanjšala na približno
50 mL. Sledilo je dodajanje brezvodnega etra (200 mL) in hlajenje (zamrzovalnik)
je prišlo do kristalizacije (I) HCl.
Splošna metoda za pripravo metamfetaminov. Mešanica
(I) HCl (500 mg, 2,3 mmol), natrijevega acetata trihidrata (1,22 g, 8,9 mmol),
in 5% Pd-BaSO4 (250 mg) v ledeniški ocetni kislini (95 mL) in vodi (50 mL) je bila
v vodikovi atmosferi (začetni psi 40-45) stresali na Parrovem aparatu
aparaturo 30-60 min. Ko se je absorpcija vodika ustavila, se je katalizator
odstranili s filtriranjem in splaknili z vodo (50 mL). Združeni
filtrat in izpiranje z vodo izpareli do suhega pod znižanim tlakom
in preostalo olje raztopili v vodi (50 mL) ter zakisali z
koncentrirano HCl (pH 1). Kislo vodno raztopino smo izprali z
kloroformom (2 x 50 mL), nato pa z 10 % NaOH postala bazična (pH 12). Osnovna raztopina
vodno raztopino smo ekstrahirali s kloroformom (3 x 75 mL) in združeno
ekstrakte splaknili z vodo (100 mL) in posušili nad MgSO4. Izhlapevanje
CHCl3 pod zmanjšanim tlakom smo dobili proizvod kot prosto bazo.
Bazo smo v eterični HCl pretvorili v HCl sol in sol
smo rekristalizirali iz etanola in etra, da smo dobili zrnato belo trdno snov.
In ne samo, da je opozorilo za narkotike, ampak se lahko igrate tudi igro "poišči
Namenoma sem pustil nekaj lažjih, da bi vas spodbudil k razmišljanju.
ali bi se moralo "5 ml" v resnici glasiti "50 ml" ali kaj podobnega.
[fidelisova opomba: poskušal sem popraviti, kar sem našel... če opazite tiskarsko napako, se opravičujem]
--
Lamont Granquist (lamontg at u dot washington dot edu)
ICBM: 47 39'23 "N 122 18'19 "W
"Vse prihaja od tu, smrad in nevarnost." - Frodo (iz Perl5/toke.c)
༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚≽ ^ - ⩊ - ^ ≼༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚
Tetrahedron: Asimetrija 9 1661-1671 (1998)
Kloriranje efedrina in fenilpropanolamina
1-kloro-1-fenil-2-aminopropan hidroklorid
K 1 gramu (6,61 mmol) norefedrina dodamo 1,43 ml (19,8 mmol) tionilklorida
dodali smo še tionsko kislino. Po peturnem mešanju pri sobni temperaturi se presežek tionilklorida
odstranili v vakuumu. Dobljeno belo trdno snov speremo z acetonom,
filtrirali in rekristalizirali iz MeOH, da smo dobili 0,76 g (74 %)
1-kloro-1-fenil-2-aminopropan hidroklorida, mp 205-207 °C.
1-kloro-1-fenil-2-(N-metil)aminopropan hidroklorid (kloroefedrin)
Uporabljen je bil enak splošni postopek kot zgoraj, z uporabo 3,0 g (18,1 mmol)
efedrina in 3,9 ml (54,3 mmol) tionilklorida, da bi dobili 3,7 g (94 %)
kloroefedrina, mp 198-200 °C.
༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚≽ ^ - ⩊ - ^ ≼༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚
Sinteza metamfetamina iz derivatov efedrina je bila očitno najprej
Schmidt leta 1914. Schmidt, Arch. Pharm., 252, 89, 120 (1914).
Schmidt je pripravil 1-fenil-1-bromo-2-metilaminopropan (bromoefedrin ali
brompseudoefedrin) in ga reduciral do dezoksiefedrina s cinkom in bakrom ter
klorovodikovo kislino. Njegov izkoristek je bil 10 %, kot je pozneje poročal njegov učenec Emde.
Emde je pripravil 1-fenil-1-kloro-2-metilaminopropan (kloroefedrin ali
kloropseudoefedrin) in katalitično hidrogeniral obe klorovi spojini
in bromovo spojino v dezoksiefedrin. Gero je nadalje raziskal te
in ugotovil, da je Al-Pd (palladizirani aluminij) dal 44-odstotni izkoristek pri
kloroefedrina, CaH2-Pd (palladiziran kalcijev hidrid) pa je dal pri redukciji kloroefedrina
86 % izkoristek pri redukciji kloroefedrina.
Emde, Concerning Diastereoisomers. I. Konfiguracija efedrina; II. Sterična
Inverzija efedrina s klorovodikovo kislino; III. Kloro- in bromoefedrin.
Helv. Chem. Acta., 12, 365-99 (1929); C.A. 23: 3452-4 (1929).
Kloropseudoefedrin-HCl [PhChClCHMeNHMe-HCl]:
(a) 60 kubičnih centimetrov. CHCl3 (kloroform) in 60 g PCl5 (fosforjev pentaklorid)
damo v steklenico s širokim ustjem in po hlajenju z ledom
dodamo 40 g (-)-efedrin hidroklorida v prahu v 0,5 g odmerkih v
približno 10 minut, pri čemer se po vsakem dodajanju močno stresa. Steklenica se nato
mehansko stresamo 2 uri. Reakcijska masa se nato dekantira v
750 cm3 , pri čemer presežek PCl5 ostane v steklenici. Po izpiranju z 20 ml
kloroformom, dodamo 500 cm3 dietiletra in pustimo produkt stati.
Produkt kristalizira, filtrira se pod odsesavanjem, spere z acetonom
in posuši v vakuumskem eksikatorju. Izplen 99,4 %. Nekaj rekristalizacij iz
etanola dobimo optično čisti proizvod.
(b) Podobno z uporabo 20 cm3 tionilklorida (SOCl2), 20 cm3 kloroforma in
10 g (-)-efedrin hidroklorida. Reakcija poteka počasneje in po 30
minutah dodamo 100 cm3 dietiletra in kristalizirani kloroefedrin
se obdela, kot je opisano zgoraj. Izplen 93 %.
(c) Podobno iz 2 g (+)-psevdoefedrinovega hidroklorida, 5 cm3
kloroforma in 4 kubičnih centimetrov SOCl2. Dodatek 100 cm3 dietiletra
obori 2,15 g rumenkastega produkta kloropseudoefedrin HCl. Brez
(+)-kloropseudoefedrin je rumeno olje z močnim vonjem, podobnim vonju po (+)-kloropseudoefedrinu.
psevdoefedrinu, preveč nestabilno, da bi ga bilo mogoče očistiti za analizo.
(+)-brompseudoefedrin-HBr:
(+)-Bromopseudoefedrin-HBr smo dobili iz 12,9 g (-)-efedrina
hidrobromida, 50 g PBr5 in 60 cm3 kloroforma. Po treh urah stresanja se je
se produkt dekantira in obdela s 500 kubičnimi centimetri etra ter filtrira.
Izplen, 98 % čistega produkta.
(+) dezoksiefedrin:
Raztopino 3 g natrijevega acetata v 40 cm3 vode naredimo nevtralno do
lakmusa z nekaj kapljicami ocetne kisline. 2 g Pd-BaSO4 (paladij-barij
sulfata) dodamo 9,8 g (+)-bromopseudoefedrina
hidrobromida (ali 7,2 g (+)-kloropsevdoefedrinovega hidroklorida) in se meša
pod vodikom pri sobni temperaturi. Približno 90 % teoretičnega H2 je
absorbira v 2-3 urah, katalizator se filtrira, izdelek pa se s paro
destilira iz filtrata po dodatku natrijevega hidroksida. Ostane
majhen ostanek (+)-didesoksiefefedrina (verjetno 2,5-bis-metilamino-
3,4-difenilheksan, b.p.0,6 165°. Parni destilat nevtraliziramo z
HCl (do metil rdečega) in kristalizira iz absolutnega etanola (topnost
1:4). Izplen 80-90 %.
Čiščenje smo dosegli z ekstrakcijo baze iz parnega destilata
z dietiletrom, sušenjem in destilacijo v visokem vakuumu. .
hidrokloridna sol ima m.p. 172°.
Gero, Nekatere reakcije 1-fenil-1-kloro-2-(metilamino)propana. I.
Reakcije s kovinami in z vodikom. J. Org. Chem., 16, 1731-5 (1951);
C.A. 46: 6606g (1952).
1-fenil-1-kloro-2-metilaminopropan je bil reduciran do metamfetamina.
V stranski reakciji je nastal propenilbenzen v količinah od sledov
(redukcija s kalcijevim hidridom-paladijem in klorovodikovo kislino) do 77
(redukcija s cinkom in klorovodikovo kislino). Ne glede na to, ali je bil propenilbenzen
se je nadalje reduciral v propilbenzen, ni bilo raziskano. Hidrogeniranje s
paladiziranim aluminijem in klorovodikovo kislino:
Aluminij v prahu (9 g) se je postopoma izpiral z benzenom, metanolom in vodo,
nato potopljen v 30 ml 0,1-odstotne raztopine natrijevega hidroksida. Po dveh
minut je bilo dodanih 100 ml vode, aluminij pa filtriran in izpran z
vodo. Raztopina 0,2 g paladijevega klorida v 200 ml vroče vode je bila
nato prelila na aluminij in pustila čez noč. Paladizirani aluminij je bil
filtriral in opral z vodo ter dodal 22 g raztopine 1-
fenil-1-kloro-2-metilaminopropana v mešanici 200 ml koncentrirane vode, ki je bila raztopljena v
klorovodikove kisline in 200 ml vode. Reakcija se je začela počasi, vendar
Postopoma je postala precej burna in jo je bilo treba umiriti z zunanjim hlajenjem.
Ko se je reakcija ustavila, se je nereagirani aluminij raztopil v
koncentrirani klorovodikovi kislini in mešanica se je destilirala s paro, dokler
dokler ni prišel propenilbenzen. Raztopino smo nato naredili bazično in
destilacija s paro se je nadaljevala, dokler je bil destilat alkalen. Alkalna
destilacijo smo ekstrahirali z dietiletrom, eter posušili z
natrijevim sulfatom in nasičen s plinskim vodikovim kloridom. Izločeni
desoksiefedrin hidroklorid izperemo z etrom in posušimo.
Desoksiefedrin hidroklorid smo dobili v 44 % izkoristku. Hidrogeniranje z
kalcijevim hidridom in klorovodikovo kislino v prisotnosti paladija:
V 100 ml metanola je bilo raztopljenih 11 g 1-fenil-1-kloro-2-metilaminopropana.
Tej raztopini smo dodali raztopino 0,25 g paladijevega klorida
v 7,5 ml vroče koncentrirane klorovodikove kisline (raztopina A). Kalcijev hidrid
(11 g) smo prelili s 100 ml metanola in raztopini A dodali pri
tako hitro, da je bila temperatura reakcijske zmesi 35-40°,
z zunanjim hlajenjem, če je potrebno. Ko se je na začetku močno povečala vsebnost vodika
je bil dodan dovolj koncentrirane klorovodikove kisline, da se je vodik začel razvijati.
pH na približno 3, zmes pa smo mešali 30 minut. Čista
raztopino smo filtrirali s paladijeve črnine in jo splaknili z 200 ml vode.
Nato smo destilirali 250 ml, da smo odstranili metanol in kar koli
propenilbenzena, ki bi lahko nastal (nikoli niso našli več kot sled).
Ostanek je postal alkalen, destilacija s paro pa se je nadaljevala tako dolgo
dokler je bil destilat alkalen. Alkalni destilat smo ekstrahirali z
dietiletrom, eter posušen z natrijevim sulfatom in nasičen z
plinskim vodikovim kloridom. Oborjeni dezoksifedrin hidroklorid se je opral
z etrom in posušili (izkoristek 86 %).
Upoštevajte, da Gerojev postopek z uporabo notranjega vira vodika (kovina
hidrid v kisli raztopini je vir molekularnega vodika) in paladij
dal izkoristek, primerljiv s tistim, ki ga dobimo s katalitskim hidrogeniranjem z uporabo paladija.
zunanji vir vodika. Upoštevajte tudi uporabo parne destilacije pod
za odstranjevanje stranskih reaktantov in uporabo parne destilacije
pod bazičnimi pogoji za izločanje dezoksifedrina namesto običajne
kot vakuumsko destilacijo.
༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚≽ ^ - ⩊ - ^ ≼༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚
O kloroefedrinu [ Odvisnost od drog in alkohola 64 (2001) 299-307 ]
Za sintezo metamfetamina je bilo uporabljenih veliko metod, vendar je najpogostejša
trenutna metoda vključuje pretvorbo (-)-efedrina ali (+)-psevdoefedrina
v S-(+)-metamfetamin. Pogosti produkti ali vmesni produkti pri tej sintezi
so beta-halogenirani amini. Pri sintezi iz (-)-efedrina dobimo skoraj
izključno (+) izomer kloroefedrina. Nasprotno pa sinteza iz
(+)-psevdoefedrina dobimo oba (-) in (+) izomera v razmerju 40:60.
Pokazalo se je, da te spojine ciklizirajo v cis- ali trans-
1,2-dimetil-3-fenilaziridine. Ti vmesni produkti, vključno z aziridini,
so prisotni v tajno sintetiziranem metamfetaminu, vendar količinsko niso
v teh poročilih ni vključenih kvantitativnih podatkov. Vendar pa je v enem od poročil
je kromatogram forenzičnega vzorca pokazal, da so podobne količine metamfetamina
in kloroefedrina.
(+) in (-) izomeri kloroefedrina so kontaminanti, ki lahko nastanejo
med nezakonito proizvodnjo (+)-metamfetamina, ko se (+)-psevdoefedrin
ali (-)-efedrin uporabljata kot prekurzorja. Kloroefedrin naj bi bil
v različnih količinah v tajno sintetiziranem metamfetaminu in je
v nekaterih forenzičnih vzorcih. Nepotrjeno poročilo kaže, da
da so lahko kloroefedrinske nečistoče prisotne v metamfetaminu, proizvedenem z
"brezobzirni in/ali nestrokovni" kemiki, in da te nečistoče "uničujejo
(Fester, 1999). Dejanske količine nečistoč
v vzorcih tajno sintetiziranega metamfetamina niso bile sporočene.
To pomanjkanje znanja je najverjetneje posledica metodoloških težav
pri ekstrakciji in kvantifikaciji nečistoč (Lekskulchai idr.),
v tisku). Noggle in sodelavci (1986) so predložili kromatografske dokaze
ki kažejo, da so nekateri forenzični vzorci vsebovali enake količine metamfetamina
in kloroefedrina. Na podlagi naših izkušenj z uporabljenimi sintetičnimi potmi
pri tajni proizvodnji metamfetamina, je vsebnost nečistoč 0-40 %.
ali več, zlasti če drogo proizvaja nekvalificiran kemik.
Ker nekateri zlorabljavci metamfetamina dajejo odmerke, velike do 1000 mg, je
možno, da se zaužije 400 mg ali več kloroefedrina. Ker so podgane
so lahko podgane manj občutljive na kardiovaskularno delovanje kloroefedrina kot ljudje,
smo v naših študijah o odzivu na odmerek in študijah kombinacij uporabili odmerke kloroefedrina, ki
so bili podobni možnim odmerkom pri ljudeh in jih presegali.
༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚≽ ^ - ⩊ - ^ ≼༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚༝༚