Otázky týkajúce sa novej cesty k fenylacetónu, z Rambergovej Backlundovej reakcie.

[Jack]

Pri čítaní Erowidu(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html) vynikla cesta, ktorou bola wittigová reakcia medzi benzaldehydom a trifenylfosfóniovou soľou alfa-chlórmetyléteru, produktom tejto reakcie je enolmetyléter, ktorý môže reagovať s kyselinou chlorovodíkovou za vzniku ketónu. Podmienky tejto reakcie, ktoré ju robia nepraktickou, spočívajú v tom, že terc-butoxid draselný a trifenylfosfín sú exotické činidlá, avšak je známe, že alfa-chlórsulfóny môžu reagovať so zásadou, ako sú hydroxidy alkalických kovov, za vzniku episulfónu, ktorý sa vytláča za vzniku alkénu(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Alfa halo étery sa ľahko vyrábajú zo symetrických acetalov, v tomto prípade z dimetoxyetánu, acetalu acetaldehydu(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102), a potom v prítomnosti údajne nenukleofilných báz, ako je Hünigova báza, by mohli reagovať s benzylmerkaptánom za vzniku tiol éteru. Je známe, že tioétery sa dajú ľahko oxidovať na sulfóny pomocou bielidla a sulfón sa potom môže chlórovať niektorým chlórovacím činidlom(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Nepodarilo sa mi však nájsť odkaz na Rambergovu Backlundovu reakciu, pri ktorej vznikajú enolétery, okrem prípadu, keď je uvedený enoléter cyklický(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Je tiež známe, že ak je vedľa sulfónu epoxid, vzniká alilický alkohol(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Ak by mi niekto pomohol nájsť informácie týkajúce sa tejto reakcie, veľmi by som ocenil jeho pomoc.

Obrázky: Enolový éter (E)-(2-metoxyprop-1-en-1-yl)benzén, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
alfa-chloroetylmetyléter, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
Sulfón, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Dlhá cesta a exp. Alkoholy kovov nie sú v Číne problémom (roztoky). Ak u máte benzaldehyd, chlóroéter a Me-oxid najlepším spôsobom bude Darzenova reakcia.