odkaz tu, skontrolujte si kredity :3
Propenylbenzén na 1-fenyl-2-bróm-1-propanol
Do 1 L RB banky vložte 37 ml (35 g) propenylbenzénu (bp 69 °C pri 13 mmHg), potom 250 ml DMSO, pridajte 15 ml H₂O a za miešania pridávajte 106 g N-brómosukcinimidu* po malých dávkach počas 15 min. Pri pridávaní NBS sa objaví žltá farba a v čase, keď je pridávanie ukončené, je farba jasne oranžová. Počas pridávania teplota stúpla na 50 °C. Miešajte ďalších 15 min, potom prelejte do 1 l studenej vody a 3 - 5-krát extrahujte 100 ml porciami éteru. Spojené éterické extrakty sa premyli vodou, potom sa rozpustila NaCl, extrakt sa vysušil nad MgSO₄ a éter sa vydestiloval. Získalo sa 70 g bromohydrínu ako žltý olej.
Ztrans-propenylbenzénu sa získa (S*,S*)-erytro-1-fenyl-2-bróm-1-propanol (92 %) a z cis-propenylbenzénu sa získa (R*,S*)-treo-1-fenyl-2-bróm-1-propanol (95 %)
1-fenyl-2-bróm-1-propanol na fenylpropanolamín (PPA)
Rozpustite bromohydrín v 100 ml metanolu. Nasýťte 400 ml metanolu amoniakom pri teplote -10 °C (bublajte amoniakom, kým objem nevzrastie o 50 %, až na 550-600 ml). Zmiešajte metanolový roztok bromohydrínu s roztokom amoniaku, vložte ho do uzavretej bomby a zahrievajte pri 110 - 120 °C 4 - 5 hodín. Po ochladení ju opatrne otvorte (vývin amoniaku!), nalejte do 1 l pohára (pozor, prosím - zmes sa spení ako čerstvo otvorené šampanské) a nechajte hlavné množstvá amoniaku vyvíjať na pomaly zohrievanom vodnom kúpeli. Odstráňte metanol a získaný polokryštálový olej rozpustite v 300 ml 20% HCl. Mliečny roztok dvakrát premyte hexánom, bazifikujte a extrahujte PPA metylénchloridom (3x100 dávok). Vysušte pomocou Na₂SO₄ a odstráňte rozpúšťadlo. Výsledok - asi 42 g oleja, kryštál po ochladení s mp 53-55 °C. Konverzia je 92 %.
* Komerčný N-brómosukcinimid sa použil bez čistenia. Ak sú pochybnosti o čistote N-brómosukcinimidu, mal by sa pred použitím titrovať štandardnou jodidovo-tiosulfátovou metódou a v prípade potreby prečistiť rekryštalizáciou z desaťnásobku svojej hmotnosti vo vode [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", zv. 1, s. 78 (1967)]. Roztoky N-brómosukcinimidu v dimetylsulfoxide sa nemôžu skladovať, pretože rozpúšťadlo sa oxiduje bromovacím činidlom.
Propenylbenzén na 1-fenyl-2-bróm-1-propanol
Do 1 L RB banky vložte 37 ml (35 g) propenylbenzénu (bp 69 °C pri 13 mmHg), potom 250 ml DMSO, pridajte 15 ml H₂O a za miešania pridávajte 106 g N-brómosukcinimidu* po malých dávkach počas 15 min. Pri pridávaní NBS sa objaví žltá farba a v čase, keď je pridávanie ukončené, je farba jasne oranžová. Počas pridávania teplota stúpla na 50 °C. Miešajte ďalších 15 min, potom prelejte do 1 l studenej vody a 3 - 5-krát extrahujte 100 ml porciami éteru. Spojené éterické extrakty sa premyli vodou, potom sa rozpustila NaCl, extrakt sa vysušil nad MgSO₄ a éter sa vydestiloval. Získalo sa 70 g bromohydrínu ako žltý olej.
Ztrans-propenylbenzénu sa získa (S*,S*)-erytro-1-fenyl-2-bróm-1-propanol (92 %) a z cis-propenylbenzénu sa získa (R*,S*)-treo-1-fenyl-2-bróm-1-propanol (95 %)
1-fenyl-2-bróm-1-propanol na fenylpropanolamín (PPA)
Rozpustite bromohydrín v 100 ml metanolu. Nasýťte 400 ml metanolu amoniakom pri teplote -10 °C (bublajte amoniakom, kým objem nevzrastie o 50 %, až na 550-600 ml). Zmiešajte metanolový roztok bromohydrínu s roztokom amoniaku, vložte ho do uzavretej bomby a zahrievajte pri 110 - 120 °C 4 - 5 hodín. Po ochladení ju opatrne otvorte (vývin amoniaku!), nalejte do 1 l pohára (pozor, prosím - zmes sa spení ako čerstvo otvorené šampanské) a nechajte hlavné množstvá amoniaku vyvíjať na pomaly zohrievanom vodnom kúpeli. Odstráňte metanol a získaný polokryštálový olej rozpustite v 300 ml 20% HCl. Mliečny roztok dvakrát premyte hexánom, bazifikujte a extrahujte PPA metylénchloridom (3x100 dávok). Vysušte pomocou Na₂SO₄ a odstráňte rozpúšťadlo. Výsledok - asi 42 g oleja, kryštál po ochladení s mp 53-55 °C. Konverzia je 92 %.
* Komerčný N-brómosukcinimid sa použil bez čistenia. Ak sú pochybnosti o čistote N-brómosukcinimidu, mal by sa pred použitím titrovať štandardnou jodidovo-tiosulfátovou metódou a v prípade potreby prečistiť rekryštalizáciou z desaťnásobku svojej hmotnosti vo vode [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", zv. 1, s. 78 (1967)]. Roztoky N-brómosukcinimidu v dimetylsulfoxide sa nemôžu skladovať, pretože rozpúšťadlo sa oxiduje bromovacím činidlom.