Úvod
Helional [CAS 1205-17-0] je pomerne zaujímavá látka, ktorá môže slúžiť ako prekurzor MDA v zastúpenej jednoduchej syntéze. Okrem toho má možnosť stať sa novým prekurzorom MDMA v prípade konverzie MDA na MDMA. Tím BB Fóra sa touto problematikou zaoberá po nedávnom zákaze glycidových esterov PMK čínskou vládou.Hodnotenie obtiažnosti: 5/10
Činidlá:
- Helional (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0];
- Etanol 10 ml;
- Uhličitan sodný (Na2CO3) 7,6 ml, 32 % w/v, 22,64 mmol voda sln;
- Hydroxylamínhydrochlorid (NH2OH*Hcl) 6,6 ml, 49 % w/v, 46,91 mmol;
- Destilovaná voda 240 ml;
- soľný roztok (aq roztok NaCl) 125 ml;
- Bezvodý síran sodný (Na2SO4);
- Xylén 20 ml;
- Tetrahydrát nikel(2)acetátu 144 mg, 0,58 mmol;
- Dichlórmetán (DCM) 460 ml;
- Hydroxid sodný (NaOH) 1,45 ml, 10,61 mmol;
- kyselina trichlórizokyanurová (149,9 mg, 0,65 μmol);
- Bezvodý éter 10 ml;
- Roztok chlorovodíka (1 ml, 2 M v dietyléteri);
Vybavenie a sklo:
- Banka s okrúhlym dnom 100 ml;
- Oddeľovací lievik 250 ml;
- kadičky (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2);
- Kvapkací lievik 100 ml;
- Vykurovacia doska s magnetickým miešadlom;
- Rotačná odparka;
- Retortový stojan a svorka na upevnenie prístroja;
- Petriho misky;
- spätný chladič;
- Kónická banka 250 ml;
- Odmerná banka 100 ml;
- Zdroj vákua;
- Laboratórne váhy (vhodné 0,1-200 g);
- Studený vodný kúpeľ;
- Sklenená tyčinka a špachtľa;
- laboratórny teplomer;
- Sacie (vákuové) filtračné zariadenie;
- Hirshov lievik (voliteľný);
Syntéza MDA z heliónu
Syntéza
1. a-metyl-1,3-benzodioxol-5-propanolový oxim
Helional (1) (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0] bol rozpustený v etanole 10 ml v 100 ml banke s okrúhlym dnom a vodný roztok pripravený z uhličitanu sodného (7,6 ml, 32 % hm., 22,64 mmol) a hydroxylamínhydrochloridu (6,6 ml, 49 % hm., 46,91 mmol) bol pridaný po kvapkách pomocou kvapkadla. Zmes sa miešala pri izbovej teplote 19 h. Reakčná zmes sa preliala do oddeľovacieho lievika, pridalo sa 25 ml vody a potom sa extrahovala pomocou dichlórmetánu 3 x 30 ml. Organické vrstvy sa premyli destilovanou vodou 25 ml a soľným roztokom 25 ml, vysušili nad bezvodým síranom sodným a prefiltrovali vo vákuu. Rozpúšťadlo sa odstránilo pomocou rotačnej odparky. Získaný surový produkt bol tmavooranžový priehľadný olej. Po odstátí olej kryštalizoval a vznikla žltooranžová tuhá látka (2) 5,97 - 6,30 g.2. a-metyl-1,3-benzodioxol-5-propanamid
V 20 ml xylénu sa rozpustil a-metyl-1,3-benzodioxol-5-propanamid (2) (5,00 g, 24,13 mmol) a pridal sa tetrahydrát octanu nikelnatého (2) (144 mg, 0,58 mmol). Zmes sa za miešania zahrievala pod spätným chladením pri 140 °C počas 5 h. Po ochladení sa roztok preniesol do kónickej banky a pridal sa dichlórmetán 200 ml. Reakčná zmes sa rozdelila na štyri časti a každá sa pridala do destilovanej vody 25 ml a extrahovala dichlórmetánom 2 x 20 ml. Organická vrstva sa premyla destilovanou vodou 25 ml a soľným roztokom 25 ml, vysušila nad bezvodým síranom sodným a prefiltrovala vo vákuu. Organické vrstvy sa spojili a rozpúšťadlo sa odstránilo pomocou rotačnej odparky. Surový produkt bol svetlohnedá tuhá látka. Surový produkt sa prečistil trituráciou dichlórmetánom, čím sa získala biela nadýchaná pevná látka (3) (3,82 - 4,88 g).3.1 3,4-metyléndioxyamfetamín (MDA) (4)
Syntéza s použitím kyseliny trichlórizokyanurovej. a-metyl-1,3-benzodioxol-5-propanamid ( 3 ) (0,4 g, 1,92 mmol) sa rozpustil v 14 ml vody, po kvapkách sa pridal NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) a miešal sa 15 min na ľade pri 0 °C. Pridala sa kyselina trichlórizokyanurová (149,9 mg, 0,65 μmol) a reakčná zmes sa ponechala na ľade pri 0 °C počas ďalšej 1 h. Reakčná zmes sa potom ohriala na izbovú teplotu, potom na 75 °C a udržiavala sa 30 min. Reakčná zmes sa preliala do oddeľovacieho lievika a extrahovala dichlórmetánom 3 x 30 ml. Organická vrstva sa premyla 25 ml deionizovanej vody a 25 ml soľného roztoku, vysušila nad bezvodým síranom sodným a prefiltrovala vo vákuu. Organické vrstvy sa spojili a rozpúšťadlo sa odstránilo pomocou rotačnej odparky. Syntetizovaný surový MDA bol hnedý transparentný olej (4) (286,4 - 351,5 mg).Voliteľné spôsoby 3.2 a 3.3.
3.2 Syntéza 3,4-metyléndioxyamfetamínu (MDA) s použitím chlórnanu sodného.
Prečistený a-metyl-1,3-benzodioxol-5-propanamid (3) (0,4 g, 1,92 mmol) sa rozpustil vo vode 14 ml, po kvapkách sa pridal NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) a miešal sa 15 min na ľade pri 0 °C. Pridal sa roztok chlórnanu sodného (6,4 ml, 94,3 mmol) a reakčná zmes sa ponechala na ľade pri 0 °C počas ďalšej 1 h. Reakčná zmes sa potom ohriala na izbovú teplotu, potom na 75 °C a udržiavala sa 30 min. Reakčná zmes sa preliala do oddeľovacieho lievika a extrahovala dichlórmetánom 3 x 30 ml. Organická vrstva sa potom premyla 25 ml deionizovanej vody a 25 ml soľného roztoku, vysušila nad bezvodým síranom sodným a prefiltrovala vo vákuu. Organické vrstvy sa spojili a rozpúšťadlo sa odstránilo pomocou rotačnej odparky. Konečným produktom bola čiernohnedá zemina (4) (248,1 - 293,3 mg).
3.3 Syntéza 3,4-metyléndioxyamfetamínu (MDA) v alkoholovom roztoku
Čistý a-metyl-1,3-benzodioxol-5-propanamid (3) (0,4 g, 1,92 mmol) sa rozpustil vo vode 12,6 ml a alkoholovom metanole alebo etanole 1,4 ml, po kvapkách sa pridal NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) a nechal sa miešať 15 min na ľade pri 0 °C. Pridala sa kyselina trichlórizokyanurová (149,9 mg, 0,65 μmol) a reakčná zmes sa ponechala na ľade pri 0 °C počas ďalšej 1 h. Reakčná zmes sa potom ohriala na izbovú teplotu, potom na 75 °C a udržiavala sa 30 min. Reakčná zmes sa preliala do oddeľovacieho lievika a extrahovala dichlórmetánom 3 x 30 ml. Organická vrstva sa potom premyla 25 ml deionizovanej vody a 25 ml soľného roztoku, vysušila nad bezvodým síranom sodným a prefiltrovala vo vákuu. Organické vrstvy sa spojili a rozpúšťadlo sa odstránilo pomocou rotačnej odparky. Konečný produkt (4) bol hnedý priehľadný olej. Z metanolu: 307,1 mg. Z etanolu: 265,7 mg.
4. 3,4-metyléndioxyamfetamín (MDA) hydrochlorid (5)
3,4-metyléndioxyamfetamín (270,3 - 382,2 mg) (4) sa za miešania rozpustil v 10 ml bezvodého éteru a po kvapkách sa pridal roztok chlorovodíka (1 ml, 2 M v dietyléteri). Vzniknutá zrazenina sa prefiltrovala Hirshovým lievikom a premyla dietyléterom. Vákuové odsávanie sa použilo na ďalších 5 minút, aby sa cez tuhú látku nasal vzduch, ktorý pomôže pri sušení. Pri príprave z relatívne čistého MDA bol konečným produktom belavý prášok (241 - 278,4 mg) a pri príprave z nečistého hnedočierneho MDA sa vytvoril hnedý vosk, Keď sa vytvoril vosk, materiál sa tritúroval dichlórmetánom a filtroval pomocou Hirschovho lievika, čím sa získal belavý prášok (5) (13,5 - 90,6 mg).
Zdroj:
- Mercieca, Alexandra L., et al. "Organic impurity profiling of 3, 4-methylenedioxyamphetamine (MDA) synthesised from helional." Forensic Science International 350 (2023): 111788. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384
