(S)-катинон ацетамид вар. 1.
1. К перемешиваемой суспензии 1000 г N-ацетил-L-аланина (1000 г 5,4 ммоль) в сухом 2000 мл CH2Cl 2 (x2000 мл), охлажденной до 0°C на водяной бане со льдом, добавляют 2000 г оксалилхлорида, а затем небольшую порцию пиридина.
2. Реакционную смесь постепенно нагрели до комнатной температуры и перемешивали в течение 5 ч. Растворитель и избыток оксалилхлорида удалили ротационным выпариванием при 35 °C, получив неочищенный хлорид кислоты.
3. К этому хлориду при перемешивании добавили раствор 600 г бензола в 500 мл CH2Cl2, затем 1017 г AlCl3 и оставили полученную смесь реагировать в течение 18 ч.
4. Реакционную смесь охлаждали на водяной бане со льдом и медленно гасили 1 N HCl и CH2Cl2.
5. Водный слой экстрагировали 300 мл CH2Cl2, органические слои объединили, высушили над Na2SO4 и выпарили ротационным методом с получением неочищенного продукта, который кристаллизовали в гексане.
6. Таким образом, были получены следующие (S)-катинонацетамиды. Выход: 800 г.
(S)-катинон ацетамид вар.2.
1. В реактор, оснащенный мешалкой, термометром, рефлюксным конденсатором и капельной воронкой, добавляют 780 г POCl3.
2. В капельную воронку наливают 1000 г N-ацетил-L-аланина и 400 мл диметилформамида.
3. Реакционную массу нагревают до 100 *С. В течение 30 минут смесь добавляли из капельной воронки.
4. Затем конденсатор рефлюкса меняют на прямой конденсатор и отгоняют образующийся хлорид N-ацетил-L-аланиновой кислоты.
5. Полученный хлорид пропионовой кислоты перегоняют при атмосферном давлении при температуре 80 *С. Получено 1100 г хлорангидрида N-ацетил-L-аланиновой кислоты.
6. В трехгорлую колбу, снабженную рефлюкс-конденсатором, трубкой для сушки хлорида кальция, капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 982 г хлорида алюминия и 2000 мл бензола.
7. Начинают перемешивание и добавляют по каплям 1100 г хлорида N-ацетил-L-аланиновой кислоты с такой скоростью, чтобы равномерно выделялся хлористый водород.
8. В случае бурной реакции необходимо внешнее охлаждение. Окончание реакции определяют по прекращению выделения хлористого водорода.
9. После завершения реакции реакционную смесь выливают на колотый лед и добавляют разбавленный раствор соляной кислоты для растворения осадка гидроксида алюминия.
10. Верхний бензольный слой отделился от нижнего водного слоя.
11. Бензольные растворы сгущают и промывают разбавленным раствором гидроксида натрия, водой и сухим сульфатом магния или натрия.
12. После отгонки бензола получают (S)-катинонацетамид призмы, выход: 800 г.
(S)-катинона гидрохлорид.
1. Ацетамид (S)-катинона растворяли в минимальном количестве 2-пропанола и по каплям приливали концентрированную HCl до pH - 5.
2. Полученные растворы перемешивали при 40 °C в течение 12 ч, помещали в морозильную камеру и осаждали соли гидрохлорида кристаллизацией.
3. Отфильтровали на воронке Бюхнера и промыли холодным ацетоном для получения прозрачного (S)-катинона гидрохлорида, выход: 600 г.
1. К перемешиваемой суспензии 1000 г N-ацетил-L-аланина (1000 г 5,4 ммоль) в сухом 2000 мл CH2Cl 2 (x2000 мл), охлажденной до 0°C на водяной бане со льдом, добавляют 2000 г оксалилхлорида, а затем небольшую порцию пиридина.
2. Реакционную смесь постепенно нагрели до комнатной температуры и перемешивали в течение 5 ч. Растворитель и избыток оксалилхлорида удалили ротационным выпариванием при 35 °C, получив неочищенный хлорид кислоты.
3. К этому хлориду при перемешивании добавили раствор 600 г бензола в 500 мл CH2Cl2, затем 1017 г AlCl3 и оставили полученную смесь реагировать в течение 18 ч.
4. Реакционную смесь охлаждали на водяной бане со льдом и медленно гасили 1 N HCl и CH2Cl2.
5. Водный слой экстрагировали 300 мл CH2Cl2, органические слои объединили, высушили над Na2SO4 и выпарили ротационным методом с получением неочищенного продукта, который кристаллизовали в гексане.
6. Таким образом, были получены следующие (S)-катинонацетамиды. Выход: 800 г.
(S)-катинон ацетамид вар.2.
1. В реактор, оснащенный мешалкой, термометром, рефлюксным конденсатором и капельной воронкой, добавляют 780 г POCl3.
2. В капельную воронку наливают 1000 г N-ацетил-L-аланина и 400 мл диметилформамида.
3. Реакционную массу нагревают до 100 *С. В течение 30 минут смесь добавляли из капельной воронки.
4. Затем конденсатор рефлюкса меняют на прямой конденсатор и отгоняют образующийся хлорид N-ацетил-L-аланиновой кислоты.
5. Полученный хлорид пропионовой кислоты перегоняют при атмосферном давлении при температуре 80 *С. Получено 1100 г хлорангидрида N-ацетил-L-аланиновой кислоты.
6. В трехгорлую колбу, снабженную рефлюкс-конденсатором, трубкой для сушки хлорида кальция, капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 982 г хлорида алюминия и 2000 мл бензола.
7. Начинают перемешивание и добавляют по каплям 1100 г хлорида N-ацетил-L-аланиновой кислоты с такой скоростью, чтобы равномерно выделялся хлористый водород.
8. В случае бурной реакции необходимо внешнее охлаждение. Окончание реакции определяют по прекращению выделения хлористого водорода.
9. После завершения реакции реакционную смесь выливают на колотый лед и добавляют разбавленный раствор соляной кислоты для растворения осадка гидроксида алюминия.
10. Верхний бензольный слой отделился от нижнего водного слоя.
11. Бензольные растворы сгущают и промывают разбавленным раствором гидроксида натрия, водой и сухим сульфатом магния или натрия.
12. После отгонки бензола получают (S)-катинонацетамид призмы, выход: 800 г.
(S)-катинона гидрохлорид.
1. Ацетамид (S)-катинона растворяли в минимальном количестве 2-пропанола и по каплям приливали концентрированную HCl до pH - 5.
2. Полученные растворы перемешивали при 40 °C в течение 12 ч, помещали в морозильную камеру и осаждали соли гидрохлорида кристаллизацией.
3. Отфильтровали на воронке Бюхнера и промыли холодным ацетоном для получения прозрачного (S)-катинона гидрохлорида, выход: 600 г.
Last edited by a moderator:
