Шаг 1. Получение анисальдегида из анетола путем окислительного расщепления.
20 г анисового масла суспендировали в смеси 150 мл воды и 30 мл конц. серной кислоты; добавили 55 г бихромата натрия при такой скорости, чтобы температура не превышала 40 °C. Реакционную смесь экстрагировали 4 х 125 мл толуола и растворитель выпаривали. Оставшееся масло перегоняли в вакууме с получением 9,1 г анисальдегида.
Шаг 2. О-формил-4-метоксифенол.
6 мл анисальдегида растворили в 75 мл дихлорметана (DCM). В течение 30 минут добавляли смесь 12 г перекиси водорода 60% экв. раствора и 10 мл конц. муравьиной кислоты. Реакционную смесь осторожно нагревали в течение 21 ч.
Шаг 3. 4-метоксифенол.
Выпаривание растворителя, полученного на стадии 2, и концентрирование остатка в 100 мл водного NaOH (20%) (25 мл MeOH в качестве сорастворителя) дало 4,1 г 4-метоксифенола в виде белого кристаллического продукта после обычных операций по обработке и очистке.
Шаг 4. Формилирование 4-метоксифенола по Реймеру-Тиману до 2-гидрокси-5-метоксибензальдегида.
124,1 г 4-метоксифенола растворили в растворе NaOH (320 г NaOH в 400 мл воды). Всего было добавлено 161 мл хлороформа. В результате обычной обработки и паровой дистилляции было получено 109,8 г прозрачного желтого масла, которое не затвердевало при стоянии при комнатной температуре.
Шаг 5. Метилирование 2-гидрокси-5-метоксибензальдегида.
Желтое масло, полученное на Стадии 4, использовали без дополнительной очистки. В колбу RB объемом 250 мл поместили 100 мл ацетона, 14 г безводного карбоната калия и 10 г 2-гидрокси-5-метокси-бензальдегида. Смесь нагрели до температуры рефлюкса и добавили 11 г диметилсульфата. Реакцию продолжали в течение 4 часов. Растворитель выпаривают, а сырой конечный продукт кристаллизуют в холодной воде. Перекристаллизация из EtOH/воды дала 8,3 г 2,5-диметоксибензальдегида.
20 г анисового масла суспендировали в смеси 150 мл воды и 30 мл конц. серной кислоты; добавили 55 г бихромата натрия при такой скорости, чтобы температура не превышала 40 °C. Реакционную смесь экстрагировали 4 х 125 мл толуола и растворитель выпаривали. Оставшееся масло перегоняли в вакууме с получением 9,1 г анисальдегида.
Шаг 2. О-формил-4-метоксифенол.
6 мл анисальдегида растворили в 75 мл дихлорметана (DCM). В течение 30 минут добавляли смесь 12 г перекиси водорода 60% экв. раствора и 10 мл конц. муравьиной кислоты. Реакционную смесь осторожно нагревали в течение 21 ч.
Шаг 3. 4-метоксифенол.
Выпаривание растворителя, полученного на стадии 2, и концентрирование остатка в 100 мл водного NaOH (20%) (25 мл MeOH в качестве сорастворителя) дало 4,1 г 4-метоксифенола в виде белого кристаллического продукта после обычных операций по обработке и очистке.
Шаг 4. Формилирование 4-метоксифенола по Реймеру-Тиману до 2-гидрокси-5-метоксибензальдегида.
124,1 г 4-метоксифенола растворили в растворе NaOH (320 г NaOH в 400 мл воды). Всего было добавлено 161 мл хлороформа. В результате обычной обработки и паровой дистилляции было получено 109,8 г прозрачного желтого масла, которое не затвердевало при стоянии при комнатной температуре.
Шаг 5. Метилирование 2-гидрокси-5-метоксибензальдегида.
Желтое масло, полученное на Стадии 4, использовали без дополнительной очистки. В колбу RB объемом 250 мл поместили 100 мл ацетона, 14 г безводного карбоната калия и 10 г 2-гидрокси-5-метокси-бензальдегида. Смесь нагрели до температуры рефлюкса и добавили 11 г диметилсульфата. Реакцию продолжали в течение 4 часов. Растворитель выпаривают, а сырой конечный продукт кристаллизуют в холодной воде. Перекристаллизация из EtOH/воды дала 8,3 г 2,5-диметоксибензальдегида.
Last edited:
