Вопросы относительно нового пути получения фенилацетона из реакции Рамберга-Баклунда.

[Jack]

Во время чтения Erowid(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html) выделился один путь, который представлял собой реакцию Виттига между бензальдегидом и трифенилфосфониевой солью альфа-хлор-этилметилового эфира, продуктом этой реакции является энолметиловый эфир, который может быть прореагирован с соляной кислотой с образованием кетона. Условия этой реакции, которые делают ее непрактичной, заключаются в том, что трет-бутоксид калия и трифенилфосфин являются экзотическими реагентами, однако известно, что альфа-хлорсульфоны могут реагировать с основаниями, такими как гидроксиды щелочных металлов, с образованием эписульфона, который экструдируется с образованием алкена(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Альфа-галоэфиры легко получают из симметричных ацеталей, в данном случае из диметоксиэтана - ацеталя ацетальдегида(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102), и затем в присутствии предположительно ненуклеофильных оснований, таких как основание Хюнига, могут реагировать с бензилмеркаптаном с образованием тиолового эфира. Известно, что тиоловые эфиры могут быть легко окислены до сульфонов с помощью отбеливателя, а сульфон затем может быть хлорирован с помощью какого-либо хлорирующего агента(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Однако мне не удалось найти упоминание о реакции Рамберга-Бэклунда, в результате которой образуются эноловые эфиры, за исключением случаев, когда указанный эноловый эфир является циклическим(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Известно также, что если рядом с сульфоном находится эпоксид, то образуется аллиловый спирт(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Если кто-то может помочь мне найти информацию, относящуюся к этой реакции, его помощь будет очень признательна.

Изображения: Эноловый эфир (E)-(2-метоксипроп-1-ен-1-ил)бензола, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
альфа-хлор-этилметиловый эфир, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
Сульфон, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Долгий путь и большой опыт работы. Алкоксид металла не является проблемой в Китае (растворы). Если у вас есть бензальдегид, хлорэфир и оксид Ме, то лучшим способом будет реакция Дарзена.