ссылка здесь, проверить наличие кредитов :3
Пропенилбензол в 1-фенил-2-бром-1-пропанол
Поместите в колбу RB объемом 1 л 37 мл (35 г) пропенилбензола (bp 69°C при 13 мм рт. ст.), затем 250 мл ДМСО, добавьте 15 мл H₂O и при перемешивании добавьте 106 г N-бромсукцинимида* небольшими порциями в течение 15 мин. При добавлении NBS появляется желтый цвет, а к моменту завершения добавления цвет становится ярко-оранжевым. Во время добавления температура поднялась до 50°C. Перемешивают еще 15 мин, затем выливают в 1 л холодной воды и 3-5 раз экстрагируют 100-мл порциями эфира. Объединенные эфирные экстракты промывают водой, затем раствором NaCl, экстракт сушат над MgSO₄ и отгоняют эфир. Получено 70 г бромгидрина в виде желтого масла.
Транс-пропенилбензол дает (S*,S*)-эритро-1-фенил-2-бром-1-пропанол (92%), а цис-пропенилбензол- (R*,S*)-трео-1-фенил-2-бром-1-пропанол (95%)
Получение 1-фенил-2-бром-1-пропанола из фенилпропаноламина (PPA)
Растворите бромгидрин в 100 мл метанола. Насытьте 400 мл метанола аммиаком при температуре -10°C (пузырьки с аммиаком при этом увеличиваются в объеме на 50%, до 550-600 мл). Смешайте метанольный раствор бромгидрина с раствором аммиака, поместите в герметичную бомбу и нагревайте при 110-120°C 4-5 ч. После охлаждения осторожно откройте ее (выделение аммиака!), перелейте в стакан емкостью 1 л (осторожно, пожалуйста - смесь пенится, как только что открытое шампанское) и дайте основным количествам аммиака выделиться на медленно нагретой водяной бане. Отгоните метанол, а полученное полукристаллическое масло растворите в 300 мл 20%-ной HCl. Молочный раствор дважды промывают гексаном, базируют и экстрагируют PPA хлористым метиленом (3x100 порций). Высушите Na₂SO₄ и удалите растворитель. Результат - около 42 г масла, кристаллизующегося при охлаждении с mp 53-55°C. Конверсия 92%.
* Коммерческий N-бромсукцинимид был использован без очистки. Если чистота N-бромсукцинимида вызывает сомнения, его следует титровать перед использованием стандартным йодисто-тиосульфатным методом и очистить, если необходимо, перекристаллизацией из 10-кратного количества воды [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", Vol. 1, p. 78 (1967)]. Растворы N-бромсукцинимида в диметилсульфоксиде хранить нельзя, так как растворитель окисляется под действием бромирующего реагента.
Пропенилбензол в 1-фенил-2-бром-1-пропанол
Поместите в колбу RB объемом 1 л 37 мл (35 г) пропенилбензола (bp 69°C при 13 мм рт. ст.), затем 250 мл ДМСО, добавьте 15 мл H₂O и при перемешивании добавьте 106 г N-бромсукцинимида* небольшими порциями в течение 15 мин. При добавлении NBS появляется желтый цвет, а к моменту завершения добавления цвет становится ярко-оранжевым. Во время добавления температура поднялась до 50°C. Перемешивают еще 15 мин, затем выливают в 1 л холодной воды и 3-5 раз экстрагируют 100-мл порциями эфира. Объединенные эфирные экстракты промывают водой, затем раствором NaCl, экстракт сушат над MgSO₄ и отгоняют эфир. Получено 70 г бромгидрина в виде желтого масла.
Транс-пропенилбензол дает (S*,S*)-эритро-1-фенил-2-бром-1-пропанол (92%), а цис-пропенилбензол- (R*,S*)-трео-1-фенил-2-бром-1-пропанол (95%)
Получение 1-фенил-2-бром-1-пропанола из фенилпропаноламина (PPA)
Растворите бромгидрин в 100 мл метанола. Насытьте 400 мл метанола аммиаком при температуре -10°C (пузырьки с аммиаком при этом увеличиваются в объеме на 50%, до 550-600 мл). Смешайте метанольный раствор бромгидрина с раствором аммиака, поместите в герметичную бомбу и нагревайте при 110-120°C 4-5 ч. После охлаждения осторожно откройте ее (выделение аммиака!), перелейте в стакан емкостью 1 л (осторожно, пожалуйста - смесь пенится, как только что открытое шампанское) и дайте основным количествам аммиака выделиться на медленно нагретой водяной бане. Отгоните метанол, а полученное полукристаллическое масло растворите в 300 мл 20%-ной HCl. Молочный раствор дважды промывают гексаном, базируют и экстрагируют PPA хлористым метиленом (3x100 порций). Высушите Na₂SO₄ и удалите растворитель. Результат - около 42 г масла, кристаллизующегося при охлаждении с mp 53-55°C. Конверсия 92%.
* Коммерческий N-бромсукцинимид был использован без очистки. Если чистота N-бромсукцинимида вызывает сомнения, его следует титровать перед использованием стандартным йодисто-тиосульфатным методом и очистить, если необходимо, перекристаллизацией из 10-кратного количества воды [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", Vol. 1, p. 78 (1967)]. Растворы N-бромсукцинимида в диметилсульфоксиде хранить нельзя, так как растворитель окисляется под действием бромирующего реагента.