Введение
Гелионал [CAS 1205-17-0] - довольно интересное вещество, которое может служить прекурсором MDA в представленном простом синтезе. Кроме того, у него есть возможность стать новым прекурсором MDMA в случае преобразования MDA в MDMA. Команда BB Forum работает над этим вопросом после недавнего запрета правительством Китая глицидатных эфиров ПМК.Рейтинг сложности: 5/10
Реактивы:
- Гелионал (6,00 г, 31,22 ммоль) [CAS 1205-17-0];
- Этанол 10 мл;
- Карбонат натрия (Na2CO3) 7,6 мл, 32% в/в, 22,64 ммоль, вода сл;
- Гидроксиламин гидрохлорид (NH2OH*Hcl) 6,6 мл, 49% масс./об., 46,91 ммоль;
- Дистиллированная вода 240 мл;
- Рассол (раствор NaCl) 125 мл;
- Безводный сульфат натрия (Na2SO4);
- Ксилол 20 мл;
- Никель (2) ацетат тетрагидрат 144 мг, 0,58 ммоль;
- Дихлорметан (DCM) 460 мл;
- Гидроксид натрия (NaOH) 1,45 мл, 10,61 ммоль;
- Трихлоризоциануровая кислота (149,9 мг, 0,65 мкмоль);
- Безводный эфир 10 мл;
- Раствор хлористого водорода (1 мл, 2 М в диэтиловом эфире);
Оборудование и стеклянная посуда:
- Круглодонная колба 100 мл;
- Воронка разделительная 250 мл;
- Мензурки (200 мл x2, 100 мл x 4, 50 мл x2);
- Капельная воронка 100 мл;
- Нагревательная плита с магнитной мешалкой;
- Ротационный испаритель;
- Подставка для реторты и зажим для крепления аппарата;
- Чашки Петри;
- Рефлюкс-конденсатор;
- Коническая колба 250 мл;
- Мерный цилиндр 100 мл;
- Источник вакуума;
- Лабораторные весы (подходят 0,1-200 г);
- Холодная водяная баня;
- Стеклянная палочка и шпатель;
- Лабораторный термометр;
- Установка дляотсасывания (вакуумного) фильтрования ;
- Воронка Гирша (опционально);
Синтез МДА из гелиона
Синтез
1. а-Метил-1,3-бензодиоксол-5-пропаналь оксим
Гелионал (1) (6,00 г, 31,22 ммоль) [CAS 1205-17-0] растворяли в 10 мл этанола в 100 мл круглодонной колбе и добавляли по каплям водный раствор, приготовленный из карбоната натрия (7,6 мл, 32% масс., 22,64 ммоль) и гидроксиламина гидрохлорида (6,6 мл, 49% масс., 46,91 ммоль) с помощью капельной воронки. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 19 ч. Реакционную смесь вылили в делительную воронку, добавили 25 мл воды и экстрагировали дихлорметаном 3 х 30 мл. Органические слои промывали дистиллированной водой 25 мл и рассолом 25 мл, сушили над безводным сульфатом натрия и фильтровали под вакуумом. Растворитель удаляли с помощью роторного испарителя. Полученный сырой продукт представлял собой темно-оранжевое прозрачное масло. После отстаивания масло кристаллизовалось, давая желто-оранжевое твердое вещество (2) массой 5,97-6,30 г.2. a-Метил-1,3-бензодиоксол-5-пропанамид
Оксим a-Метил-1,3-бензодиоксол-5-пропаналя (2) (5,00 г, 24,13 ммоль) растворили в ксилоле 20 мл и добавили тетрагидрат ацетата никеля (2) (144 мг, 0,58 ммоль). Смесь нагревали под рефлюксом при 140°C в течение 5 ч при перемешивании. После охлаждения раствор перенесли в коническую колбу и добавили 200 мл дихлорметана. Реакционную смесь разделили на четыре порции, каждую из которых добавили к дистиллированной воде 25 мл и экстрагировали дихлорметаном 2 х 20 мл. Органический слой промывали дистиллированной водой 25 мл и рассолом 25 мл, сушили над безводным сульфатом натрия и фильтровали под вакуумом. Органические слои объединили, и растворитель удалили с помощью роторного испарителя. Неочищенный продукт представлял собой светло-коричневое твердое вещество. Неочищенный продукт был очищен тритурацией с дихлорметаном с получением белого пушистого твердого вещества (3) (3,82-4,88 г).3.1 3,4-Метилендиоксиамфетамин (МДА) (4)
Синтез с использованием трихлоризоциануровой кислоты. a-Метил-1,3-бензодиоксол-5-пропанамид ( 3) (0,4 г, 1,92 ммоль) растворяют в 14 мл ваттера, по каплям добавляют NaOH (1,45 мл, 10,61 ммоль) и перемешивают в течение 15 мин на льду при 0°C. Добавили трихлоризоциануровую кислоту (149,9 мг, 0,65 мкмоль) и оставили реакционную смесь на льду при 0°C еще на 1 ч. Затем реакционную смесь довели до комнатной температуры, затем до 75°C и выдерживали в течение 30 мин. Реакционную смесь перелили в делительную воронку и экстрагировали дихлорметаном 3 х 30 мл. Органический слой промывали деионизированной водой 25 мл и рассолом 25 мл, сушили над безводным сульфатом натрия и фильтровали под вакуумом. Органические слои объединили, и растворитель удалили с помощью роторного испарителя. Синтезированный неочищенный MDA представлял собой коричневое прозрачное масло (4) (286,4 - 351,5 мг).Необязательные способы 3.2 и 3.3.
3.2 Синтез 3,4-метилендиоксиамфетамина (МДА) с использованием гипохлорита содиуна.
Очищенный а-метил-1,3-бензодиоксол-5-пропанамид (3) (0,4 г, 1,92 ммоль) растворяют в 14 мл воды, по каплям добавляют NaOH (1,45 мл, 10,61 ммоль) и перемешивают в течение 15 мин на льду при 0°C. Добавили раствор гипохлорита натрия (6,4 мл, 94,3 ммоль) и реакционную смесь оставили на льду при 0°C еще на 1 ч. Затем реакционную смесь довели до комнатной температуры, затем до 75°C и выдерживали 30 мин. Реакционную смесь перелили в делительную воронку и экстрагировали дихлорметаном 3 x 30 мл. Органический слой промыли деионизированной водой 25 мл и рассолом 25 мл, высушили над безводным сульфатом натрия и отфильтровали под вакуумом. Органические слои объединили, и растворитель удалили с помощью роторного испарителя. Конечный продукт представлял собой черно-коричневую почву (4) (248,1-293,3 мг).
3.3 3,4-Метилендиоксиамфетамин (МДА), синтезированный в спиртовом растворе
Чистый a-метил-1,3-бензодиоксол-5-пропанамид (3) (0,4 г, 1,92 ммоль) растворили в воде 12,6 мл и спиртовом метаноле или этаноле 1,4 мл, по каплям добавили NaOH (1,45 мл, 10,61 ммоль) и оставили перемешиваться в течение 15 мин на льду при 0°C. Добавили трихлоризоциануровую кислоту (149,9 мг, 0,65 мкмоль) и оставили реакционную смесь на льду при 0°C еще на 1 ч. Затем реакционную смесь довели до комнатной температуры, затем до 75°C и выдержали 30 мин. Реакционную смесь перелили в делительную воронку и экстрагировали дихлорметаном 3 x 30 мл. Органический слой промыли деионизированной водой 25 мл и рассолом 25 мл, высушили над безводным сульфатом натрия и отфильтровали под вакуумом. Органические слои объединили, и растворитель удалили с помощью роторного испарителя. Конечный продукт (4) представлял собой коричневое прозрачное масло. Из метанола: 307,1 мг. Из этанола: 265,7 мг.
4. 3,4-Метилендиоксиамфетамин (МДА) гидрохлорид (5)
3,4-Метилендиоксиамфетамин (270,3-382,2 мг) (4) растворяли в 10 мл безводного эфира при перемешивании и по каплям добавляли раствор хлористого водорода (1 мл, 2 М в диэтиловом эфире). Образовавшийся осадок отфильтровали с помощью воронки Хирша и промыли диэтиловым эфиром. Вакуумный отсос применялся еще в течение 5 минут для просасывания воздуха через твердое вещество, чтобы помочь высушить его. При получении из относительно чистого MDA конечный продукт представлял собой порошок (241-278,4 мг), а при получении из нечистого коричнево-черного MDA образовывался коричневый воск. При образовании воска материал тритурировали с дихлорметаном и отфильтровывали на воронке Хирша с получением порошка (5) (13,5-90,6 мг).
Источник
- Мерсиека, Александра Л., и др. "Профилирование органических примесей 3, 4-метилендиоксиамфетамина (МДА), синтезированного из гелиона". Forensic Science International 350 (2023): 111788. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384
