Pasul 1. Anisaldehidă din anetol prin scindare oxidativă.
20 g ulei de anason au fost suspendate într-un amestec de 150 ml apă și 30 ml acid sulfuric conc.; adăugarea a 55 g bicromat de sodiu la o viteză astfel încât temperatura să nu depășească 40 °C. Amestecul de reacție a fost extras cu 4 x 125 mL toluen și solventul a fost evaporat. Uleiul rezidual a fost distilat în vid pentru a obține 9,1 g anisaldehidă.
Etapa 2. O-formil-4-metoxifenol.
6 ml anisaldehidă au fost dizolvate în 75 ml diclormetan (DCM). S-a adăugat un amestec de 12 g peroxid de hidrogen 60% sol. aq. și 10 mL acid formic conc. timp de 30 min. Amestecul de reacție a fost ușor refluxat timp de 21 h.
Etapa 3. 4-metoxifenol.
Prin evaporarea solventului din etapa de reacție 2 și preluarea reziduului în 100 mL NaOH apoasă (20%) (25 mL MeOH ca și co-solvent) s-au obținut 4,1 g 4-metoxifenol ca produs cristalin alb după etapele obișnuite de prelucrare și purificare.
Etapa 4. Formilarea Reimer-Tiemann a 4-metoxifenolului în 2-hidroxi-5-metoxibenzaldehidă.
124,1 g 4-metoxifenol a fost dizolvat în soluție de NaOH (320 g NaOH în 400 mL apă). În total, s-au adăugat 161 mL cloroform. Prelucrarea obișnuită și distilarea cu aburi au produs 109,8 g de ulei limpede, galben, care nu s-a solidificat la staționare la temperatura camerei.
Etapa 5. Metilarea 2-hidroxi-5-metoxibenzaldehidei.
Uleiul galben din etapa 4 a fost utilizat fără purificare suplimentară. Un balon RB de 250 ml a fost încărcat cu 100 ml acetonă, 14 g carbonat de potasiu anhidru și 10 g 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehidă. Amestecul a fost adus la temperatura de reflux și s-au adăugat 11 g sulfat de dimetil. Reacția a fost continuată timp de 4 ore. Solventul este evaporat și produsul final brut cristalizat în apă rece. Recristalizarea din EtOH/apă a dat 8,3 g 2,5-dimetoxibenzaldehidă.
20 g ulei de anason au fost suspendate într-un amestec de 150 ml apă și 30 ml acid sulfuric conc.; adăugarea a 55 g bicromat de sodiu la o viteză astfel încât temperatura să nu depășească 40 °C. Amestecul de reacție a fost extras cu 4 x 125 mL toluen și solventul a fost evaporat. Uleiul rezidual a fost distilat în vid pentru a obține 9,1 g anisaldehidă.
Etapa 2. O-formil-4-metoxifenol.
6 ml anisaldehidă au fost dizolvate în 75 ml diclormetan (DCM). S-a adăugat un amestec de 12 g peroxid de hidrogen 60% sol. aq. și 10 mL acid formic conc. timp de 30 min. Amestecul de reacție a fost ușor refluxat timp de 21 h.
Etapa 3. 4-metoxifenol.
Prin evaporarea solventului din etapa de reacție 2 și preluarea reziduului în 100 mL NaOH apoasă (20%) (25 mL MeOH ca și co-solvent) s-au obținut 4,1 g 4-metoxifenol ca produs cristalin alb după etapele obișnuite de prelucrare și purificare.
Etapa 4. Formilarea Reimer-Tiemann a 4-metoxifenolului în 2-hidroxi-5-metoxibenzaldehidă.
124,1 g 4-metoxifenol a fost dizolvat în soluție de NaOH (320 g NaOH în 400 mL apă). În total, s-au adăugat 161 mL cloroform. Prelucrarea obișnuită și distilarea cu aburi au produs 109,8 g de ulei limpede, galben, care nu s-a solidificat la staționare la temperatura camerei.
Etapa 5. Metilarea 2-hidroxi-5-metoxibenzaldehidei.
Uleiul galben din etapa 4 a fost utilizat fără purificare suplimentară. Un balon RB de 250 ml a fost încărcat cu 100 ml acetonă, 14 g carbonat de potasiu anhidru și 10 g 2-hidroxi-5-metoxi-benzaldehidă. Amestecul a fost adus la temperatura de reflux și s-au adăugat 11 g sulfat de dimetil. Reacția a fost continuată timp de 4 ore. Solventul este evaporat și produsul final brut cristalizat în apă rece. Recristalizarea din EtOH/apă a dat 8,3 g 2,5-dimetoxibenzaldehidă.
Last edited:
