Perguntas sobre a nova rota para a fenilacetona, a partir da reação de Backlund de Ramberg.

[Jack]

Durante a leitura do Erowid(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html), destacou-se uma via que era uma reação de wittig entre o benzaldeído e o sal de trifenilfosfónio do éter alfa-cloroetilmetílico. O produto desta reação é um éter enol-metílico que pode ser reagido com ácido clorídrico para formar a cetona. As condições desta reação que a tornam pouco prática são o terc-butóxido de potássio e a trifenilfosfina, que são reagentes exóticos. No entanto, sabe-se que as alfa-cloro-sulfonas podem reagir com uma base, como os hidróxidos de metais alcalinos, para formar uma episulfona que é extrudida para formar um alceno(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Os alfa-haloéteres são facilmente obtidos a partir de acetais simétricos, neste caso o dimetoxietano, o acetal do acetaldeído(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102) e, em seguida, na presença de bases supostamente não nucleofílicas, como a base de Hünig, podem reagir com benzilmercaptano para formar um éter de tiol. Sabe-se que os tioéteres podem ser facilmente oxidados em sulfonas com a utilização de lixívia e que a sulfona pode depois ser clorada com um agente clorante(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). No entanto, não consegui encontrar uma referência de uma reação de ramberg backlund que produza éteres de enol, exceto quando o referido éter de enol é cíclico(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Sabe-se também que, se um epóxido estiver ao lado da sulfona, é produzido um álcool alílico(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Se alguém me puder ajudar a encontrar informações relativas a esta reação, a sua ajuda será muito apreciada.

Imagens: Éter enol (E)-(2-metoxiprop-1-en-1-il)benzeno, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
Éter alfa-cloroetilmetílico, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
A sulfona, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Longo caminho e exp. Os alcóxidos metálicos não são um problema na China (soluções). Se tivermos benzaldeído, cloroéter e óxido de metal, a melhor forma será a reação de Darzen.