Síntese de MDMA via Pt/H2. Em pequena escala.

[WillD]

Esquema de reação:

Reagentes.

• Metilamina 40% aq (cas 74-89-5) 2 ml.
• Etanol (EtOH) 5 ml.
• 3,4-Metilenodioxifenilpropano-2-ona (MDP2P; PMK; cas 4676-39-5) 2 ml.
• Catalisador de Adams (PtO2; cas 1314-15-4) 0,05 g.
• Água destilada 165 ml.
• Ácido clorídrico (36% aq HCl).
• Diclorometano 450 ml.
• Solução de hidróxido de sódio (NaOH a 25% aq).
• MgSO4 anidro.
• Álcool isopropílico (IPA) ~50 ml.
• Éter dietílico ~50 ml.

Equipamento e material de vidro:

• Balão em forma de pera de 10 ml.
• Suporte para retorta e pinça para fixar o aparelho (opcional).
• Fonte dehidrogénio gasoso (H2).
• Recipiente para a reação de pressão de altura com manómetro (uma garrafa de champanhe de vidro grosso pode ser modificada para esta síntese).
• Mangueiras.
• Seringa ou pipeta de Pasteur.
• Papéis indicadores depH.
• Béqueres (50 mL x2, 100 mL x2).
• Fonte de vácuo.
• Balança de laboratório (0,1-200 g é adequada).
• Proveta demedição de 10 mL.
• Vareta de vidro e espátula.
• Funil de separação de 0,5 L (opcional).
• Balão de Buchner e funil de Schott .
• Vácuo num exsicador (facultativo).
• Evaporador rotativo (opcional).

Síntese:

1. Adicionam-se 2 ml de metilamina 40% aq ao etanol (EtOH) 5 ml.
2. Deita-se lentamente 2 ml de 3,4-metilenodioxifenilpropano-2-ona (MDP2P; PMK) na mistura e agita-se durante 1 h à temperatura ambiente.
3. Adiciona-se0,05 g de catalisador de Adams (PtO2) à mistura sob fluxo deazoto .
4. A mistura reacional é colocada sob uma atmosfera de hidrogénio a 56 psi (3,86 bar) durante 3,5 h.
5. A pressão tem de ser reposta a 56 psi nas 1 e 2 h de exposição no recipiente.
6. O odor residual e o PtO2 são removidos no vácuo após filtração através de Celite com etanol.
7. O resíduo é dissolvido em água destilada 165 ml e acidificado com ácido clorídrico (36% aq HCl) até pH 1. Em seguida, éextraído com DCM (3x75 ml).
8. A fase aquosa é alcalinizada com solução de hidróxido de sódio (NaOH a 25% aq) até pH 10 e as substâncias orgânicas são extraídas com DCM (3x75 ml).
9. Adicionam-se mais 10 e 20 gotas de solução de hidróxido de sódio (NaOH aq 25%) antes da segunda e terceira extracções com DCM, respetivamente.
10. As camadas orgânicas combinadas são secas sobre MgSO4 anidro e concentradas no vácuo para obter um óleo de base âmbar limpo isento de MDMA. O rendimento é de 2,0 g (~76 %).
11. O óleo de base isento de MDMA 2 g é dissolvido em álcool isopropílico (IPA) 3,5 ml e acidificado com ácido clorídrico (HCl aq 36 %) ~40 gotas para atingir o pH 5,5-6.
12. O solvente é removido sob vácuo e aquecido, formando-se um precipitado (de cor branca a rosa e castanha). O precipitado de cloridrato de MDMA é homogeneizado e lavado com uma solução de IPA:éter 2:1 antes de uma lavagem final com éter num balão de Buchner e num funil de Schott.
13. O cloridrato de MDMA branco resultante é seco sob vácuo num exsicador. O rendimento é de 2,3 g (rendimento total ~73 %).

 

[merlin]

Síntese:
1. Ao etanol (5 ml) foi adicionada uma solução de 40% de metilamina em água (2 ml).
2. Adicionou-se lentamente PMK (2 ml) à mistura e deixou-se agitar à temperatura ambiente durante 1 h.
3. À mistura foi adicionado PtO2 (0,05 g) sob uma corrente de azoto.

o que é o pt02?????
4. A mistura resultante foi colocada sob uma atmosfera de hidrogénio a 56 psi durante 3,5 h.
5. A pressão no dispositivo foi reposta a 56 psi nas marcas de 1 e 2 h.

Que ferramenta está a utilizar? Em que está a ser colocado o hidrogénio?

6. Após filtração através de celite com etanol para remover o PtO2, os resíduos foram removidos em vácuo. p
7. O resíduo foi dissolvido em água (165 ml) e acidificado com HCl aquoso a 32% (pH=1) e extraído com DCM (3x75 ml). O que é o DCM?
8. A fase aquosa foi basificada com NaOH aquoso a 25% (pH=10) e os compostos orgânicos extraídos com DCM (3x75 ml).
9. Foram adicionadas mais 10 e 20 gotas de NaOH aquoso a 25% antes da segunda e terceira extracções com DCM, respetivamente.
10. As camadas orgânicas combinadas foram secas sobre MgSO4 e concentradas para obter MDMA puro como um óleo âmbar (2,0 g de rendimento). (porque é que está seco)
11. Dissolver a base (2 g) em álcool isopropílico (3,5 ml) e acidificar com HCl aquoso a 37% (40 gotas).
12. O solvente foi removido em vácuo com calor para revelar um precipitado (de cor branca, rosa e castanha) que foi homogeneizado e lavado com uma solução 2:1 de álcool isopropílico:éter antes de uma lavagem final com éter.
13. O cloridrato de MDMA branco resultante foi seco sob alto vácuo (rendimento de 2,3 g).

 

[MadHatter]

Por favor.

https://gprivate.com/612xd

 

[merlin]

isso foi muito fixe
o

 

[workworkwork]

Rendimento surpreendente!
É possível fazer esta reação para quantidades maiores?
O DCM pode ser reutilizado?

 

[KokosDreams]

Uma adição fantástica ao fórum!

Vão acrescentar também rotas de síntese de hidrogenação para a anfetamina?

 

[MadHatter]

Desculpe, mas não estou a perceber bem estas duas frases? Há aqui algum problema? Começamos com 56 psi e depois ... voltamos a 56 psi?

Além disso, que tipo de dispositivo é aconselhável para este tipo de reação pressurizada? 56 psi é uma pressão bastante elevada, uma vez que a pressão normal dos pneus se situa na gama dos 30:ish. Um recipiente de vidro normal não é suficiente, certo?

 

[G.Patton]

Olá, peço desculpa pela resposta longa. A pressão durante a reação pode ser alterada porque o hidrogénio é utilizado para a redução. É necessário bombear H2 para esta pressão após 1 e 2 horas de reação. Penso que, nesta pequena escala, não é significativo. É necessário utilizar um reator de aço ou vidro espesso para obter uma pressão elevada. Acrescentei uma imagem com uma dica.

 

[MadHatter]

Óptima dica com a garrafa de champanhe!

Então não se trata de uma pressão constante de 56 psi durante 3,5 horas? Desculpem, mas ainda não percebi bem. Eu li o nº 4 como "bombear H2 para o recipiente com os reagentes a uma pressão de 56 psi. Mantenha-a durante 3,5 horas"
o que torna o nº 5 um pouco estranho. Devemos baixar a pressão e depois voltar a bombear até 56 psi em 1 e 2 horas?

 

[G.Patton]

Não, tem de manter 56 psi durante a reação. Basta verificar nas 2 e 3 horas de reação.

 

[MadHatter]

D'accord. Então percebo.

 

[Katty Korner]

Talvez me tenha escapado nos fóruns, mas um guia para a construção de um reator de aço para este tipo de hidrogenação seria uma grande ajuda para todos.

A hidrogenação com catalisadores de metais preciosos é a forma como os grandes fabricantes o fazem nos Países Baixos. Li que, há cerca de 10 anos, a polícia holandesa encontrou um atrelado cheio de reagentes e outros objectos, e que foram encontradas muitas latas de hidrogénio

 

[Davidrobinson]

Esta síntese foi testada? Pode dizer-me como se forma a imina a 100% com a presença de água.

 

[Katty Korner]

Não consigo encontrar o artigo, mas está algures no vespiário. Foi inventada uma via de utilização do benzodioxole e de um grignard, penso eu, que basicamente dizia que era assim que se podia fazer se fosse legal.

Neste caso, a imina foi formada em água, por isso, se procurares no fórum "drugs and syntheis", acho que encontras.

 

[dirktem]

Vocês são todos profissionais, espero ficar e aprender

 

[dirktem]

Não tenho formação em química