Em primeiro lugar, vou dizer-te que se quiseres fazer MDMA, precisas de uma fonte de safrole, que podes obter numa empresa química ou destilar a partir de óleo de sassafrás.
A empresa química não é uma opção para 99/100 pessoas, por isso vou dizer-vos como destilar o óleo de sassafrás.
O óleo de sassafrás em si é até difícil de encontrar, mas depois de procurar durante muito, muito, muito tempo, acabará por encontrá-lo, esperemos.
Não te vou dizer onde encontrá-lo ou como encontrá-lo, apenas usa este livro quando já tiveres uma garrafa de óleo de sassafrás por aí.
Bem, agora vamos à destilação.
Na imagem abaixo pode ver um esquema de destilação, não se usa vácuo quando se destila o safrole, o que funcionou muito bem.
Deita-se o óleo de sassafrás no balão de destilação e coloca-se o balão numa manta de aquecimento ou noutra fonte de aquecimento.
Aqui em baixo pode ver-se uma garrafa de óleo de sassafrás e um aparelho de destilação que está a destilar óleo de sassafrás.
Em baixo, à esquerda, pode ver-se a manta de aquecimento, que também está coberta por cima com folha de alumínio, para evitar a fuga de muito calor.
Toda a coluna de vigreux está também coberta com folha de alumínio no exterior, caso contrário o calor não se propagará ao termómetro e à cabeça de destilação.
O tubo de vidro mais grosso que se vê na encosta é o refrigerador, a água fria do ICE flutua através da parede dupla de vidro e através da espiral de vidro, para que o safrole evaporado se condense novamente.
A coluna de vigreux é utilizada para obter um produto mais puro, e também é bom estar lá, porque quando se destila o óleo, o óleo bate com muita força no balão.
Pode até assustar-vos pela primeira vez.
É necessário que a temperatura no topo da cabeça de destilação seja de 230 *C. Sugere-se a utilização de pedras a ferver no balão para acalmar um pouco os choques.
Não feche completamente o aparelho, caso contrário haverá demasiada pressão no interior. Como pode ver, à direita da imagem, há outro balão e, em cima desse balão, há um pedaço de vidro dobrado, a que se chama alonge, que tem um adaptador de vácuo.
Se tiveres uma fonte de vácuo, podes ligar o teu tubo de vácuo a esse pedaço de vidro. Agora funciona como uma abertura para libertar a pressão.
Aqui pode ver a temperatura a ultrapassar os 200 *C.
Aqui pode ver-se o safrole puro no frasco que veio, é um óleo branco-água.
De 90 ml de óleo de sassafrás, são destilados 75 ml de safrole. À direita, vê-se o alcatrão e o resto da sujidade que ficou no balão de destilação. Este material não veio, por isso, aparentemente, será um produto químico que tem um ponto de ebulição superior a 300 *C.
A empresa química não é uma opção para 99/100 pessoas, por isso vou dizer-vos como destilar o óleo de sassafrás.
O óleo de sassafrás em si é até difícil de encontrar, mas depois de procurar durante muito, muito, muito tempo, acabará por encontrá-lo, esperemos.
Não te vou dizer onde encontrá-lo ou como encontrá-lo, apenas usa este livro quando já tiveres uma garrafa de óleo de sassafrás por aí.
Bem, agora vamos à destilação.
Na imagem abaixo pode ver um esquema de destilação, não se usa vácuo quando se destila o safrole, o que funcionou muito bem.
Deita-se o óleo de sassafrás no balão de destilação e coloca-se o balão numa manta de aquecimento ou noutra fonte de aquecimento.
Aqui em baixo pode ver-se uma garrafa de óleo de sassafrás e um aparelho de destilação que está a destilar óleo de sassafrás.
Em baixo, à esquerda, pode ver-se a manta de aquecimento, que também está coberta por cima com folha de alumínio, para evitar a fuga de muito calor.
Toda a coluna de vigreux está também coberta com folha de alumínio no exterior, caso contrário o calor não se propagará ao termómetro e à cabeça de destilação.
O tubo de vidro mais grosso que se vê na encosta é o refrigerador, a água fria do ICE flutua através da parede dupla de vidro e através da espiral de vidro, para que o safrole evaporado se condense novamente.
A coluna de vigreux é utilizada para obter um produto mais puro, e também é bom estar lá, porque quando se destila o óleo, o óleo bate com muita força no balão.
Pode até assustar-vos pela primeira vez.
É necessário que a temperatura no topo da cabeça de destilação seja de 230 *C. Sugere-se a utilização de pedras a ferver no balão para acalmar um pouco os choques.
Não feche completamente o aparelho, caso contrário haverá demasiada pressão no interior. Como pode ver, à direita da imagem, há outro balão e, em cima desse balão, há um pedaço de vidro dobrado, a que se chama alonge, que tem um adaptador de vácuo.
Se tiveres uma fonte de vácuo, podes ligar o teu tubo de vácuo a esse pedaço de vidro. Agora funciona como uma abertura para libertar a pressão.
Aqui pode ver a temperatura a ultrapassar os 200 *C.
Aqui pode ver-se o safrole puro no frasco que veio, é um óleo branco-água.
De 90 ml de óleo de sassafrás, são destilados 75 ml de safrole. À direita, vê-se o alcatrão e o resto da sujidade que ficou no balão de destilação. Este material não veio, por isso, aparentemente, será um produto químico que tem um ponto de ebulição superior a 300 *C.
Agora que já temos o safrol puro, podemos começar com o próximo passo. Isomerizar o safrole em isosafrole.
O safrol em si tem o seguinte aspeto:
Na literatura encontram-se muitas formas de isomerizar o safrol (3,4-Metilenodioxialbenzeno) em isosafrol (3,4- Metilenodioxi-propenilbenzeno). As isomerizações, que em todos os casos analisados são catalíticas, têm frequentemente rendimentos elevados, mas diferem muito em termos de facilidade e tempos de reação. Embora a disponibilidade e os custos dos catalisadores também difiram numa vasta gama.
A reação, que é geral para a conversão de quase todos os alilbenzenos (como o safrol, o apiole, o dillapiole e a elemicina) no seu isómero propenilbenzeno correspondente, é normalmente realizada através do aquecimento do alilbenzeno juntamente com um catalisador inorgânico ou uma mistura de catalisadores sob refluxo, com ou sem a utilização de um solvente. Após a conclusão da reação, o catalisador é removido por filtração, o solvente é removido sob vácuo e o resíduo é destilado para purificar o propenilbenzeno do alilbenzeno não reagido e do material polimerizado.
21,10 gramas de KOH pesados.
Material de vidro preparado para refluxo.
Refluxo significa que o refrigerador é colocado dentro do balão de cabeça para baixo e, assim, quando há químicos no balão que se evaporam facilmente, normalmente evaporam-se e desaparecem da reação quando se aquece o balão para os deixar reagir.
Se colocarmos um refrigerador em cima do balão, os produtos químicos que se evaporam arrefecem novamente e voltam a cair no balão de reação.
Este é, em suma, o princípio do refluxo.
A pessoa que fez esta síntese, chamemos-lhe SWIM, deitou 75 ml de safrole no balão.
Adicionou-lhe 30 ml de etanol a 96% e 21,10 g de KOH.
SWIM refluxou durante 3-4 horas num refluxo suave de 60 *C.
Depois de adicionar o KOH ao safrole+etanol, a mistura tornou-se castanha.
1 minuto 1,5 hora 4 horas.
Isto é o que restou após o refluxo, no fundo está um bolo duro de KOH.
Esta mistura foi filtrada para eliminar o KOH sólido. Este é o aspeto do filtrado.
Aqui pode ver-se o bolo de KOH no fundo do frasco que ficou.
Deita-se tolueno na lama que resta e atira-se o filtro para retirar todo o isosafrole.
O tolueno não se mistura com a água, tem uma densidade inferior (0,86 g/ml), pelo que flutua sobre a água.
Escorra a camada de água e guarde a camada de tolueno, adicione-a ao filtrado e destile-a para eliminar a cor vermelha/castanha, mas antes de a destilar, é necessário neutralizar o KOH com um ácido. A SWIM utilizou H2SO4 diluído em água a 50% e verificou-o com papel de pH para o tornar apenas um pouco básico.
Isto é o que resta depois de destilar o isosafrole, o rendimento foi de 80% em peso. O volume foi de 66 ml.
O safrol em si tem o seguinte aspeto:
Na literatura encontram-se muitas formas de isomerizar o safrol (3,4-Metilenodioxialbenzeno) em isosafrol (3,4- Metilenodioxi-propenilbenzeno). As isomerizações, que em todos os casos analisados são catalíticas, têm frequentemente rendimentos elevados, mas diferem muito em termos de facilidade e tempos de reação. Embora a disponibilidade e os custos dos catalisadores também difiram numa vasta gama.
A reação, que é geral para a conversão de quase todos os alilbenzenos (como o safrol, o apiole, o dillapiole e a elemicina) no seu isómero propenilbenzeno correspondente, é normalmente realizada através do aquecimento do alilbenzeno juntamente com um catalisador inorgânico ou uma mistura de catalisadores sob refluxo, com ou sem a utilização de um solvente. Após a conclusão da reação, o catalisador é removido por filtração, o solvente é removido sob vácuo e o resíduo é destilado para purificar o propenilbenzeno do alilbenzeno não reagido e do material polimerizado.
21,10 gramas de KOH pesados.
Material de vidro preparado para refluxo.
Refluxo significa que o refrigerador é colocado dentro do balão de cabeça para baixo e, assim, quando há químicos no balão que se evaporam facilmente, normalmente evaporam-se e desaparecem da reação quando se aquece o balão para os deixar reagir.
Se colocarmos um refrigerador em cima do balão, os produtos químicos que se evaporam arrefecem novamente e voltam a cair no balão de reação.
Este é, em suma, o princípio do refluxo.
A pessoa que fez esta síntese, chamemos-lhe SWIM, deitou 75 ml de safrole no balão.
Adicionou-lhe 30 ml de etanol a 96% e 21,10 g de KOH.
SWIM refluxou durante 3-4 horas num refluxo suave de 60 *C.
Depois de adicionar o KOH ao safrole+etanol, a mistura tornou-se castanha.
1 minuto 1,5 hora 4 horas.
Isto é o que restou após o refluxo, no fundo está um bolo duro de KOH.
Esta mistura foi filtrada para eliminar o KOH sólido. Este é o aspeto do filtrado.
Aqui pode ver-se o bolo de KOH no fundo do frasco que ficou.
Deita-se tolueno na lama que resta e atira-se o filtro para retirar todo o isosafrole.
O tolueno não se mistura com a água, tem uma densidade inferior (0,86 g/ml), pelo que flutua sobre a água.
Escorra a camada de água e guarde a camada de tolueno, adicione-a ao filtrado e destile-a para eliminar a cor vermelha/castanha, mas antes de a destilar, é necessário neutralizar o KOH com um ácido. A SWIM utilizou H2SO4 diluído em água a 50% e verificou-o com papel de pH para o tornar apenas um pouco básico.
Isto é o que resta depois de destilar o isosafrole, o rendimento foi de 80% em peso. O volume foi de 66 ml.
Em primeiro lugar, precisas de DCM (diclorometano, também conhecido por cloreto de metilo), que é vendido como decapante e como desendurecedor de pincéis.
No país onde o SWIM vive, só vendem decapante com um aglutinante de cera, o que é uma treta, por isso ele descobriu que o desendurecedor de escovas não continha qualquer aglutinante de cera, por isso destilou o desendurecedor de escovas.
Contém: DCM, metanol, nafta solvente, nafta hidrogenada.
Ambas as naftas têm um ponto de ebulição superior a 100 *C, o metanol 65 *C e o DCM 39-40 *C.
Assim, sem uma coluna de vigia, destilou o DCM e este passou de 39 *C para 41 *C.
A mistura em si estava a 55 *C e a temperatura do gás era de 39 *C e no final 41 *C a mistura continha 65% de DCM.
O funil de adição serve para colocar o DCM no balão de fundo redondo de 1 litro.
Adiciona-se todo o DCM ao balão (500 ml) e este fica pronto para o aquecimento, pelo que SWIM liga o aquecimento e começa a destilar o DCM.
Desendurecedor de escovas em ebulição.
Rapidamente apareceu bastante DCM, pelo menos o suficiente para ser utilizado como solvente para a reação de epoxidação.
Para realizar a reação de epoxidação com ácido peracético, o isosafrol tem de ser dissolvido num solvente para se misturar com o perácido. O álcool pode ser utilizado, mas como contém facilmente água, não é uma boa escolha. A acetona também é bastante utilizada, mas a SWIM não quis utilizá-la, porque é necessário destilar a mistura depois de terminada a reação do MDP2P.
E a acetona pode formar peróxido de acetona com peróxido de hidrogénio e um ácido (actua como catalisador). O peróxido de acetona é um explosivo, que detona com o calor.
Adivinha o que acontece se usares um pouco de H2O2 a mais, e depois vais destilar essa mistura.
De qualquer forma, para fazer o perácido deve-se fazer o seguinte:
Deitar:
- 55,8 ml de ácido acético glacial 99-100%
- 55,2 ml de peróxido de hidrogénio a 35%
- 0,66 ml de ácido sulfúrico a 96%
H2O2 e ácido acético.
Ácido sulfúrico a 96% com uma pipeta de 1,00 ml.
Misturar tudo, deixar repousar durante 4 dias e agitar todos os dias um par de vezes.
Tudo junto num balão, deixar reagir durante 4 dias, não aquece, apenas cheira muito mal a ácido acético. E deixar reagir durante 4 dias para atingir o equilíbrio, e depois pode ser utilizado.
Dissolver 33 ml de isosafrole em 51 ml de DCM.
Adicionar lentamente ao ácido peracético e deixar que a temperatura não ultrapasse os 40 *C.
Durante este processo, colocar o balão num agitador magnético em banho de gelo.
Depois de tudo ter sido adicionado, deixar o banho de gelo atingir a temperatura ambiente e deixá-lo a agitar durante a noite, com uma folha de alumínio sobre o balão.
A cor passará de amarelo a laranja e a vermelho escuro, destilando o DCM e o ácido acético.
Fica um xarope escuro e espesso.
Dissolver este xarope em 51 ml de metanol e adicionar a este 250 ml de solução de H2SO4 a 15%.
Deixar refluxar suavemente durante 3 horas.
Depois de atingir a temperatura ambiente, escorrer a camada ácida e conservar a camada escura.
Verter a camada escura em 125 ml de água e extrair de novo o xarope.
Em seguida, lavar com 125 ml de solução de NaOH a 5%. Esta última lavagem é difícil de ver, pelo que se deve utilizar uma lanterna para ver onde as fases se separam.
Deita-se agora 5 g de MgSO4 (sal de épsom) completamente seco, seco na estufa a 300 *C durante 4 horas.
Filtrar novamente o MgSO4 e lavar o MgSO4 com DCM.
Destilar o líquido resultante, que é a cetona pura.
Aqui estão as imagens:
Aqui podes ver 51 ml de diclorometano misturado com 33 ml de safrol, não se misturam quando são simplesmente vertidos um sobre o outro, o SWIM aspirou a mistura com a sua pipeta e soprou-a de volta para o resto do líquido para a misturar, até estar bem misturada, foi bastante fácil de misturar.
Aqui pode ver-se o banho de gelo com o isosafrole e o DCM misturados, enquanto o ácido peracético vai sendo adicionado lentamente.
Como se pode ver, está num banho de gelo, tal como mencionado acima, para evitar que o líquido fique demasiado quente e entre em ebulição.
Embora não deva ultrapassar os 40 *C, o DCM é utilizado como solvente, pelo que também não precisa de se preocupar com os peróxidos explosivos (uma vez que precisa de destilar esta mistura) quando utilizar acetona, certifique-se de que não adiciona demasiado H2O2, uma vez que, se não for tudo utilizado pelo ácido, este irá peroxidar o seu solvente, se este for peroxidável (como o éter e a acetona).
Abaixo pode ver a mudança de cor, a primeira foto é depois de tudo ter sido adicionado, a segunda depois de uma hora e a terceira depois de 2 horas e assim por diante, na terceira é tapada com folha de alumínio e deixada a mexer durante 16 horas.
Como se pode ver, a cor muda de transparente para amarelo, para laranja, para vermelho e para preto-vermelho escuro.
Agora as 16 horas já passaram.
É altura de destilar o DCM.
Assim, SWIM deitou a mistura noutro balão de fundo redondo e preparou-o para a destilação (ver abaixo).
A cor é semelhante ao sumo de laranja, em algumas sínteses diz-se que é vermelho escuro.
Pois bem, foi isto que aconteceu na reação de epoxidação:
Quando o perácido se forma, isto acontece em geral:
Agora é altura de eliminar o ácido, o que é feito adicionando uma solução de NaOH SWIM utilizou cerca de 3 g de NaOH em 150 ml de água, e utilizou-a toda para neutralizar o ácido peracético que produziu. Abaixo podem ver imagens de uma lavagem com éter depois de neutralizado, o que foi feito duas vezes.
As camadas são bem visíveis, embora se possa ver uma camada superior ligeiramente mais escura do que a outra, o éter flutua por cima, uma vez que a sua densidade é muito inferior à da água.
Também aqui não se vê bem, mas a camada está por baixo do texto 250 ml a azul no topo do funil, e não onde a parte grande passa para a parte mais pequena.
Aqui está uma imagem de perto da camada de éter (que contém o isosafrole glicol) e da camada de água com acetato de sódio.
O ácido peracético é neutralizado com NaOH, formando água e acetato de sódio.
De qualquer modo, a camada do fundo pode ser eliminada, mas a SWIM lavou-a novamente com éter e combinou essa camada de éter com a camada de éter anterior, a que está em cima na imagem acima.
O éter é destilado a 39*C, e o isosafrole glicol puro é o que se tem no balão. Este precisa de ser transformado em MDP2P, como se pode ver no mecanismo de reação abaixo.
É necessário deitar tanto metanol juntamente com o isosafrole glicol como o solvente utilizado para o isosafrole.
No caso do SWIM, foram 51 ml, por isso ele usa 51 ml de metanol para dissolver o isosafrol glicol e adiciona 255 ml (5 vezes mais do que o metanol) de H2SO4 a 15%.
Se pegarmos em ácido sulfúrico a 99%, que é o mais comum para comprar como desentupidor de canos, também podemos comprar ácido de bateria. Isso é 37,5% de ácido sulfúrico, dilui-o 2,5 vezes com água para obter 15%, mas se não conseguiste perceber isso, não chegaste até aqui com a síntese, embora devesses ler tudo isto antes de começar.
Quando se utiliza 99%, é necessário diluir 6,6 vezes.
Quando se utiliza 96% (também bastante comum em vez de 99% como desinfetante de esgotos), é necessário diluir 6,4 vezes.
A densidade do H2SO4 quando concentrado é de 1,84 g/ml, pelo que são necessários 1,84 g com 6,4 vezes mais água.
1,84 g*6,4 g = 11,78 g de água. 11,78 g/0,998 g/ml = 11,80 ml de água.
1,84 g = 1 ml
Assim, para cada mililitro de H2SO4 são necessários 11,80 ml de água.
São necessários 255 ml de ácido sulfúrico, 255/11,80 ml = 21,61
((19,92*11,80)/0,998)= 234,53 ml = 234,06 g
((19,92* 1,84)/1,84) = 19,91 ml = 36,63 g
234,06 g / 36,63 g = 6,4 vezes mais.
Este é o aspeto do produto puro, não com uma lâmpada por baixo, e, já agora, esta é apenas a primeira lavagem. A próxima lavagem será adicionada a esta, e então o éter é destilado e o isosafrole glicol puro permanece, e então você deve adicionar o metanol e o ácido sulfúrico (misture o ácido sulfúrico antes com água).
Refluxar esta mistura durante 3 horas e não mais, o rendimento irá diminuir, agora tem MDP2P em bruto.
Agora deixe arrefecer até à temperatura ambiente, deite fora o máximo de água possível e deite nova água fresca, de modo a que o frasco fique cheio até metade ou 2/3 e misture bem, deixe as camadas separarem-se e decante a água.
Faça isto 4 vezes, o que deve ser suficiente para eliminar os últimos vestígios de ácido sulfúrico presentes no óleo.
Agora, pela última vez, adicione água, decante a água, coloque a cabeça de destilação, etc. no balão e comece a destilar o MDP2P.
De outra síntese que li, o MDP2P aparece como um óleo amarelo a castanho a 115-170*C com um aspirador de vácuo, e depois a redestilação dá óleo amarelo (MDP2P) a 140-150*C.
Na SWIM, o MDP2P foi obtido a 158 °C com vácuo, a SWIM recolheu 15 g de MDP2P, o que representa um rendimento de +/- 45%, que era de cor amarela dourada e, quando colocado contra a luz do sol, tem um aspeto esverdeado de alguns lados, dependendo da forma como é observado.
Outro método para recolher o MDP2P seria (e também para testar se é mesmo MDP2P) com bissulfito de sódio.
Faz-se uma solução saturada de bissulfito de sódio e deita-se nela um pouco do que deveria ser MDP2P e, se se formar um precipitado, trata-se de uma cetona e, muito provavelmente, de MDP2P, uma vez que se trata de uma cetona.
É um facto bem conhecido que o bissulfito de sódio se adiciona ao grupo carbonilo de uma cetona para formar um produto de adição cristalino. Se a cetona de origem tiver um peso molecular suficientemente grande, o produto será insolúvel em água. A cetona-mãe pode então ser recuperada posteriormente por decomposição com hidróxido de sódio. Este é um truque duplamente bom, na medida em que nos dá uma excelente forma de obter cetona pura a partir de uma matriz de reação impura e também permite o armazenamento a longo prazo de uma cetona instável antes da sua utilização.
Agora, isto não *elimina* a necessidade de uma destilação adequada (a vácuo) da cetona, mas torna esse processo muito mais agradável na medida em que, ao recuperar do bissulfito, haverá pouco alcatrão e/ou porcaria polimerizada com que lidar. Isto significa uma limpeza muito reduzida para esses preciosos frascos e, possivelmente, rendimentos mais elevados. A adição de bissulfito é um processo bastante geral e pode ser adaptado a diferentes cetonas (mantendo as razões molares em proporção), no entanto, haverá algumas cetonas que não reagirão ou reagirão pouco (principalmente aquelas em que existe um obstáculo estérico significativo ao carbono carbonílico). Nos casos em que o carbono carbonílico se encontra numa cadeia lateral alifática de uma outra estrutura anelar, existe pouco impedimento estérico, pelo que a reação se processa rapidamente e de forma quase quantitativa. Finalmente, existe a limitação de que a cetona (ou cetona contendo resíduos) esteja razoavelmente livre de impurezas ácidas ou básicas, uma vez que estas interferirão com a formação do produto de adição.
1) Preparação do reagente de bissulfito
(Este reagente deve ser preparado imediatamente antes da sua utilização, uma vez que se oxida automaticamente em poucas horas se for deixado à sua sorte).
Adicionar 52 g de bissulfito de sódio (NaHSO3, 0,5 moles) a cerca de 90 mL de água destilada à temperatura ambiente, com agitação vigorosa (pode ser utilizada um pouco mais de água para obter uma solução completa). Adicione um volume de álcool desnaturado de cerca de 70% do volume da solução (ou seja, se tiver 100 mL de solução, adicione 70 mL de álcool), depois adicione mais água para dissolver o precipitado (~60 mL).
2) Reagir com a cetona
Gotejar lentamente .25 moles de cetona(*) para um copo contendo a solução de bissulfito, com agitação magnética vigorosa. A razão molar 2:1 garante que toda a cetona será convertida. Deixar repousar no agitador durante mais 30-45 minutos, depois filtrar num funil de Buchner sob vácuo. Lavar os cristais com 20-50 mL de álcool desnaturado. Secar num dessecador de vácuo ou num tabuleiro aberto e, em seguida, armazenar num frasco de vidro com rolha até ser necessário.
(*) Se adicionar uma matriz de reação impura, adicione a quantidade de solução que espera conter .25 moles de cetona.
3) Recuperar a cetona
Adicionar ~,25 moles de produto de adição de bissulfito a uma ampola de decantação e, em seguida, verter lentamente 105 mL de solução de hidróxido de sódio a 10% (p/p). Separar a camada aquosa (que pode estar no topo ou no fundo, dependendo da cetona), saturar com sal (NaCl) e extrair com 50 mL de éter (tolueno ou benzeno, se a cetona tiver um pb suficientemente elevado). Combinar o extrato com a camada de cetona e remover a cetona por destilação (condensar e reutilizar!). Destilar o resíduo de cetona, de preferência sob vácuo (se estiver a fazer o que eu penso que está a fazer), para obter até 90%, dependendo da pureza da cetona inicial, claro.
Refs para perseguir: A. Vogel, "Practical Organic Chemistry"
Agora que já temos o MDP2P, se o quisermos guardar no congelador, ele tornar-se-á um líquido muito viscoso e poderá ser armazenado durante MUITO tempo.
Agora será delineado como o MDP2P pode ser sintetizado com a oxidação de wacker e p-benzoquinona a la Methylman.
Para converter safrol em MDP2P faz-se o seguinte:
- Óleo de sassafrás destilado para obter safrol 18ml
- 40 ml de MeOH
- 0,2 g de PdCl2
- 5 ml de dH2O
- 15 g de p-benzoquinona
Em primeiro lugar, deixar todos os produtos químicos a agitar durante uma hora, exceto o safrol; o safrol deve ser adicionado mais tarde, depois de tudo ter sido bem misturado durante uma hora.
Em seguida, comece a pingar o safrol, o que deve demorar pelo menos uma hora, quando o pingar estiver a 80%, comece a aquecer lentamente e, depois de tudo ter sido adicionado, inicie um refluxo durante 8 horas.
Passadas as 8 horas, passar toda a mistura reacional por um filtro de buchner para filtrar qualquer resíduo como a hidroquinona (produto de degradação da 1,4-benzoquinona) e o PdCl2 (não tentar recuperar este, não vale a pena).
Após a filtração, adicionar 150 ml de HCl a 10% para hidrolisar a reação em MDP2P, agitar durante 15 minutos e extrair 3 vezes com 100 ml de DCM, 50 ml e 25 ml de DCM.
Juntar os extractos e lavá-los 2 vezes com 50 ml de solução saturada de bicarbonato de sódio e 2 vezes com 50 ml de solução saturada de NaCl.
Em seguida, lave os extractos, que agora adquiriram uma cor um pouco mais esverdeada/amarela, com uma solução de NaOH a 5-10% e faça-o 3 vezes com um volume de 100 ml por lavagem. Depois de a solução de NaOH ter sido drenada, seque a cetona com MgSO4 ou Na2SO4 (anidro).
Depois de seca, destilar em rotavap o DCM e ficar com MDP2P impuro. Este precisa de ser destilado e há algumas imagens disso abaixo:
Esta é a cor do MDP2P.
Ouvi dizer que cheira a flores, mas não acho que cheire, nem sequer cheira bem, não fede, mas bem, é um pouco como o safrole, mas um pouco mais como as flores, depois o safrole, mas não realmente como as flores, bem, de qualquer forma, cheira-o quando o fazes, e sabes.
Tem uma tonalidade esverdeada.
Esta é a configuração de redução, mas a mesma é a oxidação do wacker, uma vez que há o safrol à direita e à esquerda o condensador para refluxo e um agitador suspenso no meio, uma manta de aquecimento também no meio e na parte de trás um balde com 10 litros de água de arrefecimento.
Após a destilação do MDP2P, obtém-se cerca de 8 ml de MDP2P para 15 ml.
O SWIM obteve 8 ml porque foi a primeira vez que fez esta reação, mas o rendimento aumentará provavelmente com mais experiência.
- Óleo de sassafrás destilado para obter safrol 18ml
- 40 ml de MeOH
- 0,2 g de PdCl2
- 5 ml de dH2O
- 15 g de p-benzoquinona
Em primeiro lugar, deixar todos os produtos químicos a agitar durante uma hora, exceto o safrol; o safrol deve ser adicionado mais tarde, depois de tudo ter sido bem misturado durante uma hora.
Em seguida, comece a pingar o safrol, o que deve demorar pelo menos uma hora, quando o pingar estiver a 80%, comece a aquecer lentamente e, depois de tudo ter sido adicionado, inicie um refluxo durante 8 horas.
Passadas as 8 horas, passar toda a mistura reacional por um filtro de buchner para filtrar qualquer resíduo como a hidroquinona (produto de degradação da 1,4-benzoquinona) e o PdCl2 (não tentar recuperar este, não vale a pena).
Após a filtração, adicionar 150 ml de HCl a 10% para hidrolisar a reação em MDP2P, agitar durante 15 minutos e extrair 3 vezes com 100 ml de DCM, 50 ml e 25 ml de DCM.
Juntar os extractos e lavá-los 2 vezes com 50 ml de solução saturada de bicarbonato de sódio e 2 vezes com 50 ml de solução saturada de NaCl.
Em seguida, lave os extractos, que agora adquiriram uma cor um pouco mais esverdeada/amarela, com uma solução de NaOH a 5-10% e faça-o 3 vezes com um volume de 100 ml por lavagem. Depois de a solução de NaOH ter sido drenada, seque a cetona com MgSO4 ou Na2SO4 (anidro).
Depois de seca, destilar em rotavap o DCM e ficar com MDP2P impuro. Este precisa de ser destilado e há algumas imagens disso abaixo:
Esta é a cor do MDP2P.
Ouvi dizer que cheira a flores, mas não acho que cheire, nem sequer cheira bem, não fede, mas bem, é um pouco como o safrole, mas um pouco mais como as flores, depois o safrole, mas não realmente como as flores, bem, de qualquer forma, cheira-o quando o fazes, e sabes.
Tem uma tonalidade esverdeada.
Esta é a configuração de redução, mas a mesma é a oxidação do wacker, uma vez que há o safrol à direita e à esquerda o condensador para refluxo e um agitador suspenso no meio, uma manta de aquecimento também no meio e na parte de trás um balde com 10 litros de água de arrefecimento.
Após a destilação do MDP2P, obtém-se cerca de 8 ml de MDP2P para 15 ml.
O SWIM obteve 8 ml porque foi a primeira vez que fez esta reação, mas o rendimento aumentará provavelmente com mais experiência.
Em primeiro lugar, 4 ml de MDP2P foram reduzidos num balão de fundo redondo de 500 ml com 8 g de folha de alumínio, que foi previamente colocada no moinho de grãos de café e agitada, etc., exatamente como na imagem acima.
Foi utilizado MeOH suficiente para cobrir o Al e 60 mg de HgCl2 foram dissolvidos em 20 ml de MeOH e adicionados de uma só vez à reação através do funil de gotejamento. Após 15-20 minutos, iniciou-se a amalgamação, surgindo pequenas bolhas e depois bolhas maiores, que é o ponto em que o MDP2P precisa de ser adicionado, mas como o MDP2P, SE o for reduzir, apenas produzirá MDA (em condições ácidas), queremos MDMA, por isso adicionamos nitrometano (que será reduzido a metilamina in situ) e que forma uma imina que depois será reduzida a MDMA.
Trata-se de uma redução BÁSICA de Al/Hg (aminação redutora); quando se reduz o nitropropeno ou o estireno, utiliza-se uma redução ácida de Al/Hg com a adição, por exemplo, de ácido acético glacial.
A metilamina é alcalina, pelo que a reação será básica.
Para a redução, adicione o MDP2P+MeNO2 a uma gota por segundo. Se adicionar tudo de uma só vez, a reação será muito vigorosa e será arrastado para MeOH em ebulição, mercúrio, etc., o que não é muito agradável.
Por isso, utilize 4 ml de MDP2P, 3,3 ml de MeNO2 e 8 ml de MeOH no funil de decantação.
Olha para a espuma, isto é o quão pesada é a reação, aqui o Al está a dissolver-se no MeOH, devido ao HgCl2, enquanto faz isto, reduz a imina N-Metil-MDP2P a MDMA.
Quando a reação arrefecer novamente, adicione o MDP2P+MeNO2 mais rapidamente, se ficar sem MDP2P+MeNO2, comece a aquecer e a refluir, até atingir 3 horas.
Passadas 3 horas, adicione a solução de NaOH (concentrada) e isto é para o Al que não se dissolveu, portanto o que ficou no balão, isto também vai aquecer e fazer ferver o MeOH, de qualquer modo não adicione o NaOH demasiado depressa, pois depois também vai espumar, e depois também pode sair do condensador.
Assim, após a adição do NaOH, deixe-o mexer durante 1 hora para se certificar de que tudo se dissolve.
Agora terá 2 camadas, uma camada inferior com Al(OH)3 e provavelmente preta e uma camada aquosa laranja/amarela/vermelha, que é a camada que deve ser filtrada do Al(OH)3 num buchner (precisa de ser aspirada), e depois terá algo como isto:
O filtro, talvez seja necessário fazer a filtração em parte, uma vez que o filtro vai entupir bastante e mesmo com um vácuo forte já não se consegue passar.
De qualquer modo, primeiro evapore o MeOH da reação, depois extraia o líquido restante com DCM 3 vezes (ou qualquer outro solvente não polar), pois o SWIM adora DCM, uma vez que este se evapora muito rapidamente.
Em seguida, evapora o DCM e faz uma extração a/b ou destila a base livre de MDMA. Normalmente, o SWIM prefere a destilação, mas é necessária uma bomba de vácuo que possa puxar abaixo dos 10mbar para este trabalho, caso contrário o óleo de MDMA decompor-se-á, pelo que o aspirador não serve.
Usa a extração ácido/base. Se não sabes o que é isso, não devias estar a fazer esta síntese.
Em suma, o óleo de MDMA pode ser um óleo ou um sal, o sal é solúvel em água e o óleo não.
Aproveita-se isto, logo após a reação, quando o óleo está no DCM, lava-se o DCM com água e solução de NaCl e solução de NaHCO3, o que retira toda a porcaria que se dissolve na água.
Em seguida, adicione H2SO4 ao óleo após a evaporação do DCM (desde então, verá a quantidade de base livre de MDMA impura que tem), depois adicione o dobro da solução molar de H2SO4, como uma solução de 5%-15%, depois adicione DCM e pode extrair toda a porcaria que se dissolve em solventes não polares mais uma vez aqui, também pode usar clorofórmio ou tolueno, etc.
Adicione agora NaOH à camada de água e faça-o com uma solução NÃO concentrada de NaOH.
Depois, ao adicionar um pouco de solução de NaOH, verá algumas coisas brancas, que são na realidade a base livre de MDMA, que, se a deixar, se depositará numa camada de óleo sobre a água, mas faça isto e agite até a turvação branca persistir (o que significa que não desaparece mais), depois adicione DCM e adicione mais, e agite sempre após cada adição de 1-3 ml, e depois, quando já não se formar mais turvação branca, adicione o resto da solução de NaOH de uma só vez, até o pH = 12-14.
Em seguida, drenar o DCM, guardá-lo e extrair a mistura aquosa, agora básica, com 2 vezes mais DCM e combinar, evaporar o DCM e obter a base livre de MDMA pura.
Foi utilizado MeOH suficiente para cobrir o Al e 60 mg de HgCl2 foram dissolvidos em 20 ml de MeOH e adicionados de uma só vez à reação através do funil de gotejamento. Após 15-20 minutos, iniciou-se a amalgamação, surgindo pequenas bolhas e depois bolhas maiores, que é o ponto em que o MDP2P precisa de ser adicionado, mas como o MDP2P, SE o for reduzir, apenas produzirá MDA (em condições ácidas), queremos MDMA, por isso adicionamos nitrometano (que será reduzido a metilamina in situ) e que forma uma imina que depois será reduzida a MDMA.
Trata-se de uma redução BÁSICA de Al/Hg (aminação redutora); quando se reduz o nitropropeno ou o estireno, utiliza-se uma redução ácida de Al/Hg com a adição, por exemplo, de ácido acético glacial.
A metilamina é alcalina, pelo que a reação será básica.
Para a redução, adicione o MDP2P+MeNO2 a uma gota por segundo. Se adicionar tudo de uma só vez, a reação será muito vigorosa e será arrastado para MeOH em ebulição, mercúrio, etc., o que não é muito agradável.
Por isso, utilize 4 ml de MDP2P, 3,3 ml de MeNO2 e 8 ml de MeOH no funil de decantação.
Olha para a espuma, isto é o quão pesada é a reação, aqui o Al está a dissolver-se no MeOH, devido ao HgCl2, enquanto faz isto, reduz a imina N-Metil-MDP2P a MDMA.
Quando a reação arrefecer novamente, adicione o MDP2P+MeNO2 mais rapidamente, se ficar sem MDP2P+MeNO2, comece a aquecer e a refluir, até atingir 3 horas.
Passadas 3 horas, adicione a solução de NaOH (concentrada) e isto é para o Al que não se dissolveu, portanto o que ficou no balão, isto também vai aquecer e fazer ferver o MeOH, de qualquer modo não adicione o NaOH demasiado depressa, pois depois também vai espumar, e depois também pode sair do condensador.
Assim, após a adição do NaOH, deixe-o mexer durante 1 hora para se certificar de que tudo se dissolve.
Agora terá 2 camadas, uma camada inferior com Al(OH)3 e provavelmente preta e uma camada aquosa laranja/amarela/vermelha, que é a camada que deve ser filtrada do Al(OH)3 num buchner (precisa de ser aspirada), e depois terá algo como isto:
O filtro, talvez seja necessário fazer a filtração em parte, uma vez que o filtro vai entupir bastante e mesmo com um vácuo forte já não se consegue passar.
De qualquer modo, primeiro evapore o MeOH da reação, depois extraia o líquido restante com DCM 3 vezes (ou qualquer outro solvente não polar), pois o SWIM adora DCM, uma vez que este se evapora muito rapidamente.
Em seguida, evapora o DCM e faz uma extração a/b ou destila a base livre de MDMA. Normalmente, o SWIM prefere a destilação, mas é necessária uma bomba de vácuo que possa puxar abaixo dos 10mbar para este trabalho, caso contrário o óleo de MDMA decompor-se-á, pelo que o aspirador não serve.
Usa a extração ácido/base. Se não sabes o que é isso, não devias estar a fazer esta síntese.
Em suma, o óleo de MDMA pode ser um óleo ou um sal, o sal é solúvel em água e o óleo não.
Aproveita-se isto, logo após a reação, quando o óleo está no DCM, lava-se o DCM com água e solução de NaCl e solução de NaHCO3, o que retira toda a porcaria que se dissolve na água.
Em seguida, adicione H2SO4 ao óleo após a evaporação do DCM (desde então, verá a quantidade de base livre de MDMA impura que tem), depois adicione o dobro da solução molar de H2SO4, como uma solução de 5%-15%, depois adicione DCM e pode extrair toda a porcaria que se dissolve em solventes não polares mais uma vez aqui, também pode usar clorofórmio ou tolueno, etc.
Adicione agora NaOH à camada de água e faça-o com uma solução NÃO concentrada de NaOH.
Depois, ao adicionar um pouco de solução de NaOH, verá algumas coisas brancas, que são na realidade a base livre de MDMA, que, se a deixar, se depositará numa camada de óleo sobre a água, mas faça isto e agite até a turvação branca persistir (o que significa que não desaparece mais), depois adicione DCM e adicione mais, e agite sempre após cada adição de 1-3 ml, e depois, quando já não se formar mais turvação branca, adicione o resto da solução de NaOH de uma só vez, até o pH = 12-14.
Em seguida, drenar o DCM, guardá-lo e extrair a mistura aquosa, agora básica, com 2 vezes mais DCM e combinar, evaporar o DCM e obter a base livre de MDMA pura.
4,0 ml de MDP2P produzem com este método 3,0 ml exactos de MDMA freebase, o que requer 1,95 ml de solução de HCl a 29% ou 0,566 g de HCl, calcula a tua própria quantidade para a concentração que tens.
Adiciona a solução de HCl, enquanto a base livre é dissolvida em tolueno (seco).
Agora terá uma pequena camada aquosa no fundo do seu pequeno RBF, agora coloque uma armadilha de Dean&Stark no topo do RBF ou simplesmente ligue-o a uma instalação de destilação, o objetivo aqui é destilar a água, a armadilha de Dean&O objetivo aqui é destilar a água, a armadilha de Dean & Stark quebra o azeótropo, que normalmente se forma com a água, e assim expulsa a água. De qualquer forma, quando a água se evapora, o sal de HCl do MDMA deposita-se como uma pasta castanha ou uma camada muito viscosa no fundo, depois de toda a água e algum tolueno terem saído, adiciona-se o dobro do volume de acetona, por isso, para 3,0 ml de MDMA freebase, usa-se 10 ml de tolueno e 30 ml de acetona (anidra), o que suga a água que ainda lá está e a pasta transforma-se em cristais brancos (a acetona também absorve alguma porcaria).
Colocar no congelador durante a noite ou algumas horas, filtrar e lavar com acetona (anidra e fria).
Algumas imagens:
Tadaa 3000 mg MDMA.HCl
Adiciona a solução de HCl, enquanto a base livre é dissolvida em tolueno (seco).
Agora terá uma pequena camada aquosa no fundo do seu pequeno RBF, agora coloque uma armadilha de Dean&Stark no topo do RBF ou simplesmente ligue-o a uma instalação de destilação, o objetivo aqui é destilar a água, a armadilha de Dean&O objetivo aqui é destilar a água, a armadilha de Dean & Stark quebra o azeótropo, que normalmente se forma com a água, e assim expulsa a água. De qualquer forma, quando a água se evapora, o sal de HCl do MDMA deposita-se como uma pasta castanha ou uma camada muito viscosa no fundo, depois de toda a água e algum tolueno terem saído, adiciona-se o dobro do volume de acetona, por isso, para 3,0 ml de MDMA freebase, usa-se 10 ml de tolueno e 30 ml de acetona (anidra), o que suga a água que ainda lá está e a pasta transforma-se em cristais brancos (a acetona também absorve alguma porcaria).
Colocar no congelador durante a noite ou algumas horas, filtrar e lavar com acetona (anidra e fria).
Algumas imagens:
Tadaa 3000 mg MDMA.HCl
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