Perguntas sobre a nova rota para fenilacetona, a partir da reação de Backlund de Ramberg.

[Jack]

Durante a leitura do Erowid(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html), destacou-se um caminho que era uma reação de wittig entre o benzaldeído e o sal de trifenilfosfônio do éter alfa-cloroetilmetílico. O produto dessa reação é um éter enol-metílico que pode ser reagido com ácido clorídrico para formar a cetona. As condições dessa reação que a tornam pouco prática é que o terc-butóxido de potássio e a fosfina trifenil são reagentes exóticos; no entanto, sabe-se que as alfa-cloro sulfonas podem reagir com uma base, como hidróxidos de metais alcalinos, para formar uma episulfona que é extrudada para formar um alceno(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Os alfa-haloéteres são facilmente produzidos a partir de acetais simétricos, nesse caso dimetoxietano, o acetal de acetaldeído(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102) e, em seguida, na presença de bases supostamente não nucleofílicas, como a base de Hünig, podem reagir com benzil mercaptano para formar um éter tiol. Sabe-se que os tioéteres podem ser facilmente oxidados em sulfonas com o uso de alvejante, e a sulfona pode então ser clorada com algum agente clorante(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Entretanto, não consegui encontrar uma referência de uma reação de ramberg backlund que produza éteres de enol, exceto quando o referido éter de enol é cíclico(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Sabe-se também que, se um epóxido estiver ao lado da sulfona, será produzido um álcool alílico(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Se alguém puder me ajudar a encontrar informações relacionadas a essa reação, sua ajuda será muito bem-vinda.

Imagens: Éter enol (E)-(2-metoxiprop-1-en-1-il)benzeno, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
Éter alfa-cloro etílico metílico, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
A sulfona, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Longo caminho e experiência. O alcóxido metálico não é um problema na China (soluções). Se você tiver benzaldeído, cloroéter e óxido de metal, a melhor maneira será a reação de Darzen.