Que porcaria é essa? Isso é BBgate/ a nova colméia... AIBN, tioglicolato de metila, peroxicarbonato de dimiristila, ácido tioglicólico? Alguém consegue obtê-los de forma fácil ou barata? É seguro para o químico comum?
Merda, só de pesquisar no Google
DIMYRISTYL PEROXYDICARBONATE decompõe-se violentamente ou explosivamente em temperaturas de 0 a 10°C devido à decomposição exotérmica auto-acelerada; várias explosões não soam muito inseguras para o químico comum que lê este fórum. Isso lembra um pouco o nome de usuário desse cara. E, embora os químicos de metanfetamina tenham usado o AIBN para racematizar a metanfetamina em grande escala com ácido D-tartárico, os químicos clandestinos têm usado o AIBN para racematizar a metanfetamina.
Os químicos clandestinos também têm usado o NAPROXEN há muito tempo para converter o L no racemato com calor... sim, sim, o NASID. Na verdade, isso tem uma vantagem de duas vezes, além de ser seguro, de modo que, na verdade, 3, 4, se contarmos, é muito acessível. A rota é chamada de pope-peachy e eu documentarei tudo para vocês; é realmente tão simples quanto parece
. O truque é encontrar o ácido opticamente ativo mais barato que se ligará a um isômero, mas não ao outro, e que mudará a solubilidade o suficiente para que um dos produtos (seja a base livre que não reagiu ou a amida que reagiu, sulfonato ou qualquer outro) possa ser lavado em outro solvente (um que seja imiscível com o primeiro solvente), de modo que um isômero seja dissolvido no primeiro solvente e o outro isômero seja dissolvido no segundo solvente.
Em seguida, a reviravolta interessante que os fabricantes de metanfetaminas usam - o uso de AIBN (que todos vocês já conhecem) que reagirá com a amina secundária (via imina) de modo que 50% do isômero menos ativo/inativo seja transformado no isômero ativo.)
Abaixo estão exemplos da classe de racemização especificada no artigo acima. AIBN (azabisisobutirlonitrila) é um catalisador para a reação radical
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
No entanto, essa pesquisa sobre o naproxeno foi baseada em... nada de novo, apenas coisas antigas, mas juntamos 2 e 2 e bingo foi o nome do papa ideal - Peachy. Essa resolução pode ter aplicação prática porque a eficiência da resolução está na mesma faixa que a do ácido tartárico, mas apenas 0,25 equivalente molar de agente de resolução é necessário para a resolução de 1 mol de base. Chirality 11:373-375, 1999. © 1999 Wiley-Liss, Inc.
De qualquer forma, o PROFF funciona com metanfetamina, talvez isso
Estudo do mecanismo da resolução óptica da N-metilanfetamina por meio da formação de sal diastereoisomérico pelo método de resolução Pope-Peachey, conforme discutido pela retorta posteriormente
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
No entanto... em vez de AIBN, usamos naproxeno para transformar l em racêmico com calor... Provavelmente com base nessa retorta, também encontrei... O mesmo Pope-Peachy mencionado anteriormente.
Como eu disse anteriormente... se o truque for encontrar o ácido opticamente ativo mais barato que se ligará a um isômero, mas não ao outro, e que mudará a solubilidade o suficiente para que um dos produtos (seja a base livre que não reagiu ou a amida, o sulfonato ou qualquer outro) possa ser lavado em outro solvente (um que seja imiscível com o primeiro solvente), de modo que você acabe com um isômero dissolvido no primeiro solvente e o outro isômero dissolvido no segundo solvente.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
O esquema
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
A retorta
Resolução de enantiômeros via formação de sal diastereomérico: Naproxeno
Em meus slides de bioquímica do CHE322, o analgésico naproxeno é resolvido de maneira muito semelhante à discutida no CHE321. O naproxeno é um ácido carboxílico quiral, e é o enantiômero (d)-(S)- que é vendido como o medicamento ativo.
O naproxeno racêmico é resolvido por uma modificação da técnica de formação de sal que aprendemos em sala de aula. Há duas reviravoltas no protocolo que tornam o processo ainda mais útil para a produção comercial de naproxeno enantiomericamente puro. Primeiro, em uma reviravolta conhecida como método Pope-Peachy, é usada apenas metade de um equivalente de amina quiral. Em seu lugar, é usado meio equivalente de uma base de amina mais barata e opticamente inativa. Isso não apenas torna o processo mais barato, mas também resulta em uma diferença mais significativa nas solubilidades. A base conjugada do (d)-(+)-enantiômero desejado cristaliza com o ácido conjugado da amina quiral, com alta seletividade. Isso deixa o produto de sal mais solúvel do (l)-(-)-naproxeno e a amina aquiral para trás na solução.
A segunda reviravolta é que, simplesmente aquecendo o "licor-mãe" (a solução que permanece após a filtração), o enantiômero indesejado do naproxeno pode ser convertido novamente em um racemato. Você aprenderá em CHE322 que os prótons próximos a uma carbonila são modestamente ácidos; isso significa que, se você tiver um estereocentro de metina próximo a uma carbonila, sempre terá de tomar cuidado para que sua configuração seja "embaralhada" por desprotonação/reprotonação. Nesse caso, no entanto, queremos que a configuração se equilibre de volta a uma mistura racêmica, e a base aquiral que foi usada, mais o calor, é suficiente para fazer o trabalho.
Esse processo permite que o naproxeno seja sintetizado por uma rota mais simples e barata como um racemato em vez de um único enantiômero. Não apenas os dois enantiômeros podem ser resolvidos por esse processo, mas o enantiômero "indesejado" é convertido no desejado, em vez de ser descartado, dobrando efetivamente o rendimento do produto.
Referência: Harrington, P.J.; Lodewijk, E. "Twenty Years of Naproxen Technology". Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
Ou esta Resolução cinética dinâmica não enzimática de ácidos α-arilalcanóicos racêmicos: uma síntese assimétrica avançada de medicamentos anti-inflamatórios não esteroides (AINEs) quirais
Um protocolo eficiente foi desenvolvido para produzir ésteres 2-arilalcanóicos quirais com alto rendimento (até 99%) a partir de ácidos carboxílicos racêmicos, utilizando a racemização dos anidridos mistos gerados a partir de componentes ácidos com anidrido pivalico na presença de um catalisador de transferência de acila. O presente DKR envolve a esterificação enantio-discriminante dos ácidos 2-arilalcanóicos racêmicos e a rápida racemização dos ácidos 2-arilalcanóicos quirais sob condições de reação adequadas usando anidrido pivalico, diisopropiletilamina, e benzotetramisol (BTM) em um solvente polar, e esse método foi aplicado com sucesso na preparação de enantiômeros (S) farmacodinamicamente ativos de medicamentos anti-inflamatórios não esteroides (AINEs), como ibuprofeno e naproxeno.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Alguém me disse que eles usam naproxeno, mas não consegui encontrar nada... então fiz algumas pesquisas.
