Synteza 2-alliloksyfenolu:
1. Katechol (20 g, 182 mmol), węglan potasu (25,2 g, 182 mmol) i 100 ml acetonu schłodzono w łaźni lodowej.
2. Bromek allilu (22,0 g, 182 mmol) dodawano kroplami i mieszaninę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 4 h.
3. Powstałą mieszaninę pozostawiono do ostygnięcia, a stały materiał usunięto przez filtrację.
4. Lotne składniki ługu macierzystego usunięto za pomocą wyparki obrotowej, pozostawiając pomarańczową pozostałość.
5. Pozostałość rozpuszczono w eterze dietylowym (60 ml) i dodano kwas solny (40 ml, 1,6 M).
6. Warstwę wodną usunięto, a warstwę organiczną przemyto wodą (4x40 ml).
7. Ekstrakty organiczne wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i zdekantowano.
8. Rozpuszczalnik usunięto za pomocą wyparki obrotowej, uzyskując żółto-pomarańczową ciecz. Wydajność: 16,6 g.
Synteza 4-allilokatecholu (Droga 1):
1. 2-alliloksyfenol (7,5 g) i etanolan sodu (3,5 g, 51 mmol) rozpuszczono w bezwodnym etanolu (25 ml) i ogrzewano pod chłodnicą zwrotną.
2. Dodatkowy etanolan sodu (2,0 g, 29 mmol) dodawano do mieszaniny reakcyjnej co 24 godziny.
3. Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 96 h, a następnie pozostawiono do ochłodzenia.
4. Otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w kwasie solnym (20 ml, 3,2 M), a produkt ekstrahowano dichlorometanem (3x20 ml).
5. Ekstrakty organiczne przemyto wodą (20 ml), wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i zdekantowano.
6. Rozpuszczalnik usunięto za pomocą wyparki obrotowej, uzyskując brązową ciecz. Wydajność: 6,6 g.
Synteza 4-allilokatecholu (Ścieżka 2):
1. Eugenol (8,0 g), chlorek glinu (8,6 g, 64 mmol) i 250 ml toluenu schłodzono w łaźni lodowej.
2. Dodawano kroplami pirydynę (18,5 ml, 230 mmol) i ogrzewano mieszaninę pod chłodnicą zwrotną przez 5 h.
3. Powstałą mieszaninę pozostawiono do ochłodzenia, a klarowną, żółtą warstwę organiczną zdekantowano.
4. Pozostałą substancję stałą rozpuszczono w kwasie solnym (300 ml, 6,4 M) i ekstrahowano eterem dietylowym (3x100 ml).
5. Ekstrakty organiczne przemyto wodą (3 x 100 ml), wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu, zdekantowano, a rozpuszczalnik usunięto za pomocą wyparki obrotowej, uzyskując czarną ciecz. Wydajność: 6,4 g.
Synteza safrolu:
1. Roztwór zawierający dichlorometan (5,0 ml, 78 mmol) i 50 ml dimetylosulfotlenku ogrzewano w temperaturze 120-130 *C.
2. Do roztworu dodano wodorotlenek sodu (2,5 g, 63 mmol)
3. 4-Alilokatechol (4,0 g) rozpuszczono w dimetylosulfotlenku (10 mL) i dodano kroplami do mieszaniny, którą ogrzewano w 120-130 *C przez 45 min.
4. Powstałą mieszaninę zdekantowano, dodano wodę (50 mL) i pozostawiono do ostygnięcia.
5. Otrzymany roztwór ekstrahowano eterem dietylowym (3x25 ml), a warstwę organiczną przemyto wodą (3x25 ml).
6. Ekstrakty organiczne wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu, zdekantowano, a rozpuszczalnik usunięto za pomocą wyparki obrotowej, uzyskując brązową ciecz.
Ścieżka 1 Wydajność: 3,4 g.
Ścieżka 2 Wydajność: 3,7 g.
1. Katechol (20 g, 182 mmol), węglan potasu (25,2 g, 182 mmol) i 100 ml acetonu schłodzono w łaźni lodowej.
2. Bromek allilu (22,0 g, 182 mmol) dodawano kroplami i mieszaninę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 4 h.
3. Powstałą mieszaninę pozostawiono do ostygnięcia, a stały materiał usunięto przez filtrację.
4. Lotne składniki ługu macierzystego usunięto za pomocą wyparki obrotowej, pozostawiając pomarańczową pozostałość.
5. Pozostałość rozpuszczono w eterze dietylowym (60 ml) i dodano kwas solny (40 ml, 1,6 M).
6. Warstwę wodną usunięto, a warstwę organiczną przemyto wodą (4x40 ml).
7. Ekstrakty organiczne wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i zdekantowano.
8. Rozpuszczalnik usunięto za pomocą wyparki obrotowej, uzyskując żółto-pomarańczową ciecz. Wydajność: 16,6 g.
Synteza 4-allilokatecholu (Droga 1):
1. 2-alliloksyfenol (7,5 g) i etanolan sodu (3,5 g, 51 mmol) rozpuszczono w bezwodnym etanolu (25 ml) i ogrzewano pod chłodnicą zwrotną.
2. Dodatkowy etanolan sodu (2,0 g, 29 mmol) dodawano do mieszaniny reakcyjnej co 24 godziny.
3. Roztwór ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 96 h, a następnie pozostawiono do ochłodzenia.
4. Otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w kwasie solnym (20 ml, 3,2 M), a produkt ekstrahowano dichlorometanem (3x20 ml).
5. Ekstrakty organiczne przemyto wodą (20 ml), wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i zdekantowano.
6. Rozpuszczalnik usunięto za pomocą wyparki obrotowej, uzyskując brązową ciecz. Wydajność: 6,6 g.
Synteza 4-allilokatecholu (Ścieżka 2):
1. Eugenol (8,0 g), chlorek glinu (8,6 g, 64 mmol) i 250 ml toluenu schłodzono w łaźni lodowej.
2. Dodawano kroplami pirydynę (18,5 ml, 230 mmol) i ogrzewano mieszaninę pod chłodnicą zwrotną przez 5 h.
3. Powstałą mieszaninę pozostawiono do ochłodzenia, a klarowną, żółtą warstwę organiczną zdekantowano.
4. Pozostałą substancję stałą rozpuszczono w kwasie solnym (300 ml, 6,4 M) i ekstrahowano eterem dietylowym (3x100 ml).
5. Ekstrakty organiczne przemyto wodą (3 x 100 ml), wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu, zdekantowano, a rozpuszczalnik usunięto za pomocą wyparki obrotowej, uzyskując czarną ciecz. Wydajność: 6,4 g.
Synteza safrolu:
1. Roztwór zawierający dichlorometan (5,0 ml, 78 mmol) i 50 ml dimetylosulfotlenku ogrzewano w temperaturze 120-130 *C.
2. Do roztworu dodano wodorotlenek sodu (2,5 g, 63 mmol)
3. 4-Alilokatechol (4,0 g) rozpuszczono w dimetylosulfotlenku (10 mL) i dodano kroplami do mieszaniny, którą ogrzewano w 120-130 *C przez 45 min.
4. Powstałą mieszaninę zdekantowano, dodano wodę (50 mL) i pozostawiono do ostygnięcia.
5. Otrzymany roztwór ekstrahowano eterem dietylowym (3x25 ml), a warstwę organiczną przemyto wodą (3x25 ml).
6. Ekstrakty organiczne wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodu, zdekantowano, a rozpuszczalnik usunięto za pomocą wyparki obrotowej, uzyskując brązową ciecz.
Ścieżka 1 Wydajność: 3,4 g.
Ścieżka 2 Wydajność: 3,7 g.
Last edited by a moderator:
. Którą drogę wybrać?