Krok 1. Anizaldehyd z anetolu poprzez rozszczepienie oksydacyjne.
20 g olejku anyżowego zawieszono w mieszaninie 150 ml wody i 30 ml stężonego kwasu siarkowego; dodano 55 g dwuchromianu sodu z taką szybkością, aby temperatura nie przekroczyła 40 °C. Mieszaninę reakcyjną ekstrahowano 4 x 125 ml toluenu, a rozpuszczalnik odparowano. Pozostały olej poddano destylacji próżniowej, uzyskując 9,1 g anizaldehydu.
Etap 2. O-formylo-4-metoksyfenol.
6 ml anizaldehydu rozpuszczono w 75 ml dichlorometanu (DCM). Mieszaninę 12 g nadtlenku wodoru 60% aq.soln i 10 ml stężonego kwasu mrówkowego dodawano przez 30 minut. Mieszaninę reakcyjną delikatnie ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 21 h.
Etap 3. 4-metoksyfenol.
Odparowanie rozpuszczalnika z etapu 2 reakcji i pobranie pozostałości w 100 ml wodnego NaOH (20%) (25 ml MeOH jako współrozpuszczalnika) dało 4,1 g 4-metoksyfenolu jako białego krystalicznego produktu po zwykłych etapach obróbki i oczyszczania.
Krok 4. Formylacja Reimera-Tiemanna 4-metoksyfenolu do 2-hydroksy-5-metoksybenzaldehydu.
124,1 g 4-metoksyfenolu rozpuszczono w roztworze NaOH (320 g NaOH w 400 mL wody). Łącznie dodano 161 ml chloroformu. W wyniku zwykłej obróbki i destylacji z parą wodną otrzymano 109,8 g klarownego, żółtego oleju, który nie zestalił się po odstaniu w temperaturze pokojowej.
Krok 5. Metylowanie 2-hydroksy-5-metoksybenzaldehydu.
Żółty olej z etapu 4 został użyty bez dalszego oczyszczania. Do kolby RB o pojemności 250 ml dodano 100 ml acetonu, 14 g bezwodnego węglanu potasu i 10 g 2-hydroksy-5-metoksy-benzaldehydu. Mieszaninę doprowadzono do temperatury wrzenia i dodano 11 g siarczanu dimetylu. Reakcję kontynuowano przez 4 godziny. Rozpuszczalnik odparowano, a surowy produkt końcowy skrystalizowano w zimnej wodzie. Rekrystalizacja z EtOH/woda dała 8,3 g 2,5-dimetoksybenzaldehydu.
20 g olejku anyżowego zawieszono w mieszaninie 150 ml wody i 30 ml stężonego kwasu siarkowego; dodano 55 g dwuchromianu sodu z taką szybkością, aby temperatura nie przekroczyła 40 °C. Mieszaninę reakcyjną ekstrahowano 4 x 125 ml toluenu, a rozpuszczalnik odparowano. Pozostały olej poddano destylacji próżniowej, uzyskując 9,1 g anizaldehydu.
Etap 2. O-formylo-4-metoksyfenol.
6 ml anizaldehydu rozpuszczono w 75 ml dichlorometanu (DCM). Mieszaninę 12 g nadtlenku wodoru 60% aq.soln i 10 ml stężonego kwasu mrówkowego dodawano przez 30 minut. Mieszaninę reakcyjną delikatnie ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 21 h.
Etap 3. 4-metoksyfenol.
Odparowanie rozpuszczalnika z etapu 2 reakcji i pobranie pozostałości w 100 ml wodnego NaOH (20%) (25 ml MeOH jako współrozpuszczalnika) dało 4,1 g 4-metoksyfenolu jako białego krystalicznego produktu po zwykłych etapach obróbki i oczyszczania.
Krok 4. Formylacja Reimera-Tiemanna 4-metoksyfenolu do 2-hydroksy-5-metoksybenzaldehydu.
124,1 g 4-metoksyfenolu rozpuszczono w roztworze NaOH (320 g NaOH w 400 mL wody). Łącznie dodano 161 ml chloroformu. W wyniku zwykłej obróbki i destylacji z parą wodną otrzymano 109,8 g klarownego, żółtego oleju, który nie zestalił się po odstaniu w temperaturze pokojowej.
Krok 5. Metylowanie 2-hydroksy-5-metoksybenzaldehydu.
Żółty olej z etapu 4 został użyty bez dalszego oczyszczania. Do kolby RB o pojemności 250 ml dodano 100 ml acetonu, 14 g bezwodnego węglanu potasu i 10 g 2-hydroksy-5-metoksy-benzaldehydu. Mieszaninę doprowadzono do temperatury wrzenia i dodano 11 g siarczanu dimetylu. Reakcję kontynuowano przez 4 godziny. Rozpuszczalnik odparowano, a surowy produkt końcowy skrystalizowano w zimnej wodzie. Rekrystalizacja z EtOH/woda dała 8,3 g 2,5-dimetoksybenzaldehydu.
Last edited:
