Co to, kurwa, za gówno? To jest BBgate / nowy ul. AIBN, methyl thioglycolate, dimyristyl peroxydicarbonate thioglycolic acid? Czy ktoś może dostać je łatwo lub tanio? Czy jest to bezpieczne dla przeciętnego chemika?
Cholera, samo googlowanie
DIMYRISTYL PEROXYDICARBONATE rozkłada się gwałtownie lub wybuchowo w temperaturach 0-10 ° C z powodu samoprzyspieszającego rozkładu egzotermicznego; Kilka eksplozji nie brzmi zbyt hmmm niebezpiecznie dla przeciętnego chemika, który czytałby tę tablicę. Do diabła, to trochę przypomina nazwę użytkownika tego faceta. Podczas gdy chemicy zajmujący się metamfetaminą używali AIBN do racemizacji metamfetaminy na masową skalę z kwasem winowym.
Tajni chemicy używali również NAPROXEN wieki temu do przekształcania L w racemat za pomocą ciepła ... tak tak NASID. W rzeczywistości ma to 2-krotną przewagę oprócz tego, że jest bezpieczne, więc tak naprawdę 3, 4, jeśli liczyć, jest dostępne jak diabli. Trasa nazywa się pope-peachy i udokumentuję wszystko dla ciebie, to naprawdę jest tak proste, jak się wydaje
Sztuczka polega na znalezieniu najtańszego optycznie aktywnego kwasu, który będzie wiązał się z jednym izomerem, ale nie z drugim i który zmieni rozpuszczalność wystarczająco, aby jeden z produktów (czy to nieprzereagowana wolna zasada, czy przereagowany amid, sulfonian lub cokolwiek innego) można przemyć do innego rozpuszczalnika (takiego, który jest niemieszalny z pierwszym rozpuszczalnikiem), dzięki czemu jeden izomer rozpuszcza się w pierwszym rozpuszczalniku, a drugi izomer rozpuszcza się w drugim rozpuszczalniku.
Następnie fajny zwrot, którego używają twórcy metamfetaminy - użycie AIBN (który wszyscy już znacie), który będzie reagował z aminą drugorzędową (poprzez iminę), tak że 50% mniej aktywnego / nieaktywnego izomeru zostanie przekształcone w aktywny izomer).
Poniżej znajdują się przykłady klasy racemizacji określonej w powyższym artykule. AIBN (azabisisobutyrlonitryl) jest katalizatorem reakcji rodnikowej
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
Jednak te badania nad naproksenem opierały się na... niczym nowym, tylko starymi rzeczami, ale umieścił 2 i 2 i bingo było jego imię idealnego papieża-Peachy. Ta rozdzielczość może mieć praktyczne zastosowanie, ponieważ wydajność rozdzielczości jest w tym samym zakresie, co w przypadku kwasu winowego, ale tylko 0,25 molowego równoważnika środka rozdzielającego jest wymagane do rozdzielczości 1 molowej zasady. Chirality 11:373-375, 1999. © 1999 Wiley-Liss, Inc.
W każdym razie PROFF działa na metodzie ohh IDK może to
Badanie mechanizmu rozdzielczości optycznej N-metyloamfetaminy poprzez tworzenie soli diastereoizomerycznej metodą Pope-Peachey, jak omówiono później w retorcie.
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
Jednak ... zamiast AIBN używamy naproksenu, aby przekształcić l w racemiczny za pomocą ciepła ... Prawdopodobnie na podstawie tej retorty również znalazłem .... Ten sam Pope-Peachy wspomniany wcześniej.
Jak powiedziałem wcześniej... jeśli sztuczka polega na znalezieniu najtańszego optycznie czynnego kwasu, który będzie wiązał się z jednym izomerem, ale nie z drugim, i który zmieni rozpuszczalność w wystarczającym stopniu, aby jeden z produktów (czy to nieprzereagowana wolna zasada, czy przereagowany amid, sulfonian lub cokolwiek innego) można było przemyć do innego rozpuszczalnika (takiego, który jest niemieszalny z pierwszym rozpuszczalnikiem), tak aby jeden izomer rozpuścił się w pierwszym rozpuszczalniku, a drugi izomer rozpuścił się w drugim rozpuszczalniku.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
Schemat
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
Retorta
Rozdzielanie enancjomerów poprzez tworzenie soli diastereomerycznych: Naproksen
W moich slajdach biochemicznych z CHE322 przeciwbólowy naproksen jest rozpuszczany w sposób bardzo podobny do tego omówionego w CHE321. Naproksen jest chiralnym kwasem karboksylowym i to enancjomer (d)-(S)- jest sprzedawany jako aktywny lek.
Racemiczny naproksen jest rozpuszczany poprzez modyfikację techniki tworzenia soli, której nauczyliśmy się na zajęciach. Istnieją dwa zwroty w protokole, które sprawiają, że proces ten jest jeszcze bardziej przydatny do komercyjnej produkcji enancjomerycznie czystego naproksenu. Po pierwsze, w wariancie znanym jako metoda Pope-Peachy, używana jest tylko połowa odpowiednika chiralnej aminy. W jej miejsce stosuje się połowę tańszej, optycznie nieaktywnej zasady aminowej. To nie tylko sprawia, że proces jest tańszy, ale skutkuje bardziej dramatyczną różnicą w rozpuszczalności. Sprzężona zasada pożądanego (d)-(+)-enancjomeru krystalizuje ze sprzężonym kwasem chiralnej aminy z wysoką selektywnością. Pozostawia to w roztworze bardziej rozpuszczalny produkt soli (l)-(-)-naproksenu i achiralnej aminy.
Drugi zwrot polega na tym, że poprzez proste podgrzanie "ługu macierzystego" (roztworu, który pozostaje po filtracji), niepożądany enancjomer naproksenu można przekształcić z powrotem w racemat. W CHE322 dowiesz się, że protony obok karbonylu są umiarkowanie kwaśne; oznacza to, że jeśli masz stereocentrum metyny obok karbonylu, zawsze musisz uważać, że jego konfiguracja może zostać "zakodowana" przez deprotonację/reprotonację. W tym przypadku jednak chcemy, aby konfiguracja wyrównała się z powrotem do mieszaniny racemicznej, a achiralna zasada, która została użyta, wraz z ciepłem, wystarczy, aby wykonać to zadanie.
Proces ten umożliwia syntezę naproksenu prostszą i tańszą drogą jako racematu zamiast pojedynczego enancjomeru. W procesie tym można nie tylko rozdzielić dwa enancjomery, ale "niepożądany" enancjomer jest przekształcany w pożądany, a nie odrzucany - w efekcie podwajając wydajność produktu.
Odniesienie: Harrington, P.J.; Lodewijk, E. "Twenty Years of Naproxen Technology". Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
Lub to Nieenzymatyczna dynamiczna kinetyczna rozdzielczość racemicznych kwasów α-aryloalkanowych: zaawansowana asymetryczna synteza chiralnych niesteroidowych leków przeciwzapalnych (NLPZ)
Opracowano skuteczny protokół wytwarzania chiralnych estrów 2-aryloalkanowych z wysoką wydajnością (do 99%) z racemicznych kwasów karboksylowych, wykorzystując racemizację mieszanych bezwodników wytworzonych ze składników kwasowych z bezwodnikiem piwalanowym w obecności katalizatora przeniesienia acylowego. Niniejszy DKR obejmuje enancjodyskryminującą estryfikację racemicznych kwasów 2-aryloalkanowych i szybką racemizację chiralnych kwasów 2-aryloalkanowych w odpowiednich warunkach reakcji z użyciem bezwodnika kwasu piwalowego, diizopropyloetyloaminy, i benzotetramizolu (BTM) w polarnym rozpuszczalniku, a metoda ta została z powodzeniem zastosowana do przygotowania farmakodynamicznie aktywnych (S)-enancjomerów niesteroidowych leków przeciwzapalnych (NLPZ), takich jak ibuprofen i naproksen.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Ktoś powiedział mi, że używają naproksenu, ale nie mogłem nic znaleźć... więc trochę poszperałem.
