Inleiding
Helional [CAS 1205-17-0] is nogal interessante stof, die kan dienen als MDA precursor in de vertegenwoordigde eenvoudige synthese. Daarnaast heeft het de mogelijkheid om een nieuwe MDMA-precursor te worden in het geval MDA wordt omgezet in MDMA. Het BB Forum team werkt aan deze kwestie na het recente verbod van de Chinese overheid op PMK-glycidaatesters.Moeilijkheidsgraad: 5/10
Reagentia:
- Helional (6,00g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0];
- Ethanol 10 ml;
- Natriumcarbonaat (Na2CO3) 7,6 ml, 32% w/v, 22,64 mmol water sln;
- Hydroxylaminehydrochloride (NH2OH*Hcl) 6,6 ml, 49% w/v, 46,91 mmol;
- Gedestilleerd water 240 ml;
- Pekel (NaCl aq oplossing) 125 ml;
- Watervrij natriumsulfaat (Na2SO4);
- Xyleen 20 ml;
- Nikkel (2) acetaat tetrahydraat 144 mg, 0,58 mmol;
- Dichloormethaan (DCM) 460 ml;
- Natriumhydroxide (NaOH) 1,45 ml, 10,61 mmol;
- Trichloorisocyanuurzuur (149,9 mg, 0,65 μmol);
- Watervrije ether 10 ml;
- Waterstofchlorideoplossing (1 ml, 2 M in diethylether);
Apparatuur en glaswerk:
- Rondbodemkolf 100 ml;
- Scheitrechter 250 ml;
- Bekers (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2);
- Druppeltrechter 100 ml;
- Verwarmingsplaat met magneetroerder;
- Rotatieverdamper;
- Retortstandaard en klem om apparaat vast te zetten;
- Petrischalen;
- Terugvloeikoeler;
- Erlenmeyer 250 ml;
- Maatcilinder 100 ml;
- Vacuümbron;
- Laboratoriumweegschaal (0,1-200 g is geschikt);
- Koud waterbad;
- Glazen staaf en spatel;
- Thermometer voor laboratoriumgebruik;
- Zuigfilteropstelling(vacuüm) ;
- Hirsh trechter (optioneel);
Synthese van MDA uit Helional
Synthese
1. a-Methyl-1,3-benzodioxool-5-propanal oxime
Helional (1) (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0] werd opgelost in ethanol 10 ml in 100 ml rondbodemkolf en een waterige oplossing bereid uit natriumcarbonaat (7,6 ml, 32% w / v, 22,64 mmol) en hydroxylamine hydrochloride (6,6 ml, 49% w / v, 46,91 mmol) werd druppelsgewijs toegevoegd met behulp van een druppeltrechter. Het mengsel werd gedurende 19 uur bij kamertemperatuur geroerd. Het reactiemengsel werd in een scheitrechter gegoten, er werd 25 ml water toegevoegd en vervolgens werd het mengsel geëxtraheerd met 3 x 30 ml dichloormethaan. De organische lagen werden gewassen met gedestilleerd water 25 ml en pekel 25 ml, gedroogd boven watervrij natriumsulfaat en gefiltreerd onder vacuüm. Het oplosmiddel werd verwijderd met behulp van een rotatieverdamper. Het verkregen ruwe product was een donkeroranje transparante olie. Na stabilisatie kristalliseerde de olie tot een geeloranje vaste stof (2) 5,97-6,30 g.2. a-Methyl-1,3-benzodioxool-5-propanamide
a-Methyl-1,3-benzodioxool-5-propanal oxime (2) (5,00 g, 24,13 mmol) werd opgelost in xyleen 20 ml en nikkel (2) acetaat tetrahydraat (144 mg, 0,58 mmol) werd toegevoegd. Het mengsel werd al roerend 5 uur onder reflux bij 140 °C verhit. Na afkoelen werd de oplossing overgebracht in een erlenmeyer en werd 200 ml dichloormethaan toegevoegd. Het reactiemengsel werd verdeeld in vier porties, en elke portie werd toegevoegd aan gedestilleerd water 25 ml en geëxtraheerd met dichloormethaan 2 x 20 ml. De organische laag werd gewassen met gedestilleerd water 25 ml en pekel 25 ml, gedroogd boven watervrij natriumsulfaat en gefiltreerd onder vacuüm. De organische lagen werden samengevoegd en het oplosmiddel werd verwijderd met behulp van een rotatieverdamper. Het ruwe product was een lichtbruine vaste stof. Het ruwe product werd gezuiverd door tritureren met dichloormethaan tot een witte pluizige vaste stof (3) (3.82-4.88g).3.1 3,4-Methyleendioxyamfetamine (MDA) (4)
Synthese met behulp van trichloorisocyanuurzuur. a-Methyl-1,3-benzodioxool-5-propanamide ( 3) (0,4 g, 1,92 mmol) werd opgelost in watter 14 ml, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) werd druppelsgewijs toegevoegd en gedurende 15 minuten geroerd op ijs bij 0 ° C. Trichloorisocyanuurzuur (149,9 mg, 0,65 μmol) werd toegevoegd en het reactiemengsel bleef nog 1 uur staan op ijs bij 0 °C. Het reactiemengsel werd vervolgens op kamertemperatuur gebracht en vervolgens op 75 °C gehouden gedurende 30 minuten. Het reactiemengsel werd in een scheitrechter gegoten en geëxtraheerd met 3 x 30 ml dichloormethaan. De organische laag werd gewassen met 25 ml gedeïoniseerd water en 25 ml pekel, gedroogd boven watervrij natriumsulfaat en gefiltreerd onder vacuüm. De organische lagen werden gecombineerd en het oplosmiddel werd verwijderd met behulp van de rotatieverdamper. De gesynthetiseerde ruwe MDA was een bruine transparante olie (4) (286,4 - 351,5 mg).Facultatieve manieren 3.2 en 3.3.
3.2 3,4-Methyleendioxyamfetamine (MDA) synthese met behulp van sodiunhypochloriet.
Gezuiverde a-methyl-1,3-benzodioxole-5-propanamide (3) (0,4 g, 1,92 mmol) opgelost in water 14 ml, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) werd druppelsgewijs toegevoegd en geroerd gedurende 15 min op ijs bij 0 ° C. Natriumhypochlorietoplossing (6,4 ml, 94,3 mmol) werd toegevoegd en het reactiemengsel bleef nog 1 uur staan op ijs bij 0 °C. Het reactiemengsel werd vervolgens op kamertemperatuur gebracht en vervolgens op 75 °C gehouden gedurende 30 minuten. Het reactiemengsel werd in een scheitrechter gegoten en geëxtraheerd met 3 x 30 ml dichloormethaan. De organische laag werd vervolgens gewassen met 25 ml gedeïoniseerd water en 25 ml pekel, gedroogd boven watervrij natriumsulfaat en gefiltreerd onder vacuüm. De organische lagen werden samengevoegd en het oplosmiddel werd verwijderd met behulp van de rotatieverdamper. Het eindproduct was een zwartbruine grond (4) (248,1-293,3 mg).
3.3 3,4-Methyleendioxyamfetamine (MDA) gesynthetiseerd in alcoholische oplossing
Zuivere a-methyl-1,3-benzodioxole-5-propanamide (3) (0,4 g, 1,92 mmol) werd opgelost in water 12,6 ml en alcohol methanol of ethanol 1,4 ml, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) werd druppelsgewijs toegevoegd en liet 15 min roeren op ijs bij 0°C. Trichloorisocyanuurzuur (149,9 mg, 0,65 μmol) werd toegevoegd en het reactiemengsel werd nog 1 uur op ijs bij 0 °C gehouden. Het reactiemengsel werd vervolgens op kamertemperatuur gebracht en vervolgens op 75 °C gehouden gedurende 30 minuten. Het reactiemengsel werd in een scheitrechter gegoten en geëxtraheerd met 3 x 30 ml dichloormethaan. De organische laag werd vervolgens gewassen met 25 ml gedeïoniseerd water en 25 ml pekel, gedroogd boven watervrij natriumsulfaat en gefiltreerd onder vacuüm. De organische lagen werden samengevoegd en het oplosmiddel werd verwijderd met behulp van de rotatieverdamper. Het eindproduct (4) was een bruine transparante olie. Van methanol: 307.1 mg. Van ethanol: 265,7 mg.
4. 3,4-Methyleendioxyamfetamine (MDA) hydrochloride (5)
3,4-Methyleendioxyamfetamine (270,3-382,2 mg) (4) werd opgelost in watervrije ether 10 ml onder roeren en waterstofchloride-oplossing (1 ml, 2 M in diethylether) werd druppelsgewijs toegevoegd. Het resulterende neerslag werd gefiltreerd met een Hirsh-trechter en gewassen met diethylether. Er werd nog 5 minuten vacuüm gezogen om lucht door de vaste stof te zuigen om het drogen te bevorderen. Bij bereiding uit relatief zuiver MDA was het eindproduct een gebroken wit poeder (241-278,4 mg) en bij bereiding uit het onzuivere bruinzwarte MDA vormde zich een bruine was, Wanneer zich een was vormde, werd het materiaal getritureerd met dichloormethaan en gefiltreerd met een Hirsch-trechter om een gebroken wit poeder (5) te verkrijgen (13,5-90,6 mg).
Bron
- Mercieca, Alexandra L., et al. "Organic impurity profiling of 3, 4-methylenedioxyamphetamine (MDA) synthesized from helional." Forensic Science International 350 (2023): 111788. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384
