Wat is dit voor onzin? Dit is BBgate/ de nieuwe bijenkorf... AIBN, methylthioglycolaat, dimyristylperoxydicarbonaat thioglycolzuur? Kan iemand deze gemakkelijk of goedkoop krijgen? Is het veilig voor de gemiddelde apotheker?
Shit, gewoon googlen op
DIMYRISTYL PEROXYDICARBONAAT ontleedt heftig of explosief bij temperaturen van 0-10°C als gevolg van zelfversnellende exotherme ontleding; meerdere explosies klinkt niet erg ummmm onveilig voor de gemiddelde chemicus die dit forum leest. Het doet een beetje denken aan de gebruikersnaam van deze man. En terwijl methchemici AIBN hebben gebruikt om meth te racematiseren op grote schaal met D-wijnsteenzuur.
Clandestiene chemici hebben eeuwen geleden ook NAPROXEN gebruikt om de L met hitte om te zetten in het racemaat. ... ja ja de NASID. Dit heeft eigenlijk een 2-voudig voordeel naast het feit dat het veilig is, dus eigenlijk 3, 4 als je het meetelt en het is toegankelijk als de hel. De route heet een pope-peachy en ik zal alles voor je documenteren. Het is echt zo simpel als het klinkt
De truc is om het goedkoopste optisch actieve zuur te vinden dat aan het ene isomeer bindt maar niet aan het andere en dat de oplosbaarheid voldoende verandert zodat een van de producten (of het nu de niet-gereageerde freebase of het gereageerde amide is, sulfonaat of wat dan ook) in een ander oplosmiddel kan worden gewassen (een oplosmiddel dat niet mengbaar is met het eerste oplosmiddel) zodat je uiteindelijk één isomeer opgelost hebt in het eerste oplosmiddel en het andere isomeer opgelost in het tweede oplosmiddel.
Dan de coole draai die de meth-makers gebruiken - het gebruik van AIBN (dat jullie inmiddels allemaal kennen) dat zal reageren met het secundaire amine (via in imine) zodat 50% van het minder actieve/inactieve isomeer wordt omgezet in het actieve isomeer).
Hieronder staan voorbeelden van de klasse van racemisatie die in het bovenstaande artikel wordt genoemd. AIBN (azabisisobutyrlonitril) is een katalysator voor de radicale reactie
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
Maar dit naproxen-onderzoek was gebaseerd op... niets nieuws gewoon oud spul maar zet 2 en 2 en bingo was zijn naamo de ideale Pope-Peachy. Deze resolutie kan praktische toepassingen hebben omdat de efficiëntie van de resolutie in hetzelfde bereik ligt als bij wijnsteenzuur, maar er is slechts 0,25 molair equivalent van oplossend middel nodig voor de resolutie van 1 mol base. Chiraliteit 11:373-375, 1999. © 1999 Wiley-Liss, Inc.
Hoe dan ook PROFF het werkt op meth ohh IDK misschien dit
Studie van het mechanisme van de optische oplossing van N-methylamfetamine via diastereoisomere zoutvorming door de Pope-Peachey oplossingsmethode zoals later besproken door het retort
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
Echter ... in plaats van AIBN gebruiken we naproxen om l in racemisch te veranderen met hitte ... Waarschijnlijk gebaseerd op deze retort vond ik ook .... Dezelfde Pope-Peachy die ik eerder noemde.
Zoals ik al eerder zei ... als de truc is om het goedkoopste optisch actieve zuur te vinden dat aan de ene isomeer bindt maar niet aan de andere en dat de oplosbaarheid voldoende verandert zodat een van de producten (of het nu de niet-gereageerde freebase is of het gereageerde amide, sulfonaat of wat dan ook) in een ander oplosmiddel kan worden gewassen (een oplosmiddel dat niet mengbaar is met het eerste oplosmiddel) zodat je eindigt met een isomeer opgelost in het eerste oplosmiddel en de andere isomeer opgelost in het tweede oplosmiddel.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
Het schema
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
De retort
Oplossing van enantiomeren via diastereomere zoutvorming: Naproxen
In mijn biochemische dia's van CHE322 wordt het pijnstillende middel naproxen opgelost op een manier die erg lijkt op wat besproken is in CHE321. Naproxen is een chiraal carbonzuur en het (d)-(S)- enantiomeer wordt verkocht als het actieve geneesmiddel.
Racemisch naproxen wordt opgelost door een aanpassing van de zoutvormingstechniek die we in de les hebben geleerd. Er zijn twee wendingen in het protocol die het proces nog bruikbaarder maken voor commerciële productie van enantiomeer zuiver naproxen. Ten eerste, in een draai die bekend staat als de Pope-Peachy methode, wordt slechts een half equivalent van chiraal amine gebruikt. In plaats daarvan wordt een half equivalent van een goedkopere, optisch inactieve aminebasis gebruikt. Dit maakt het proces niet alleen goedkoper, maar resulteert ook in een dramatischer verschil in oplosbaarheid. De geconjugeerde base van het gewenste (d)-(+)-enantiomeer kristalliseert uit met het geconjugeerde zuur van het chirale amine, met hoge selectiviteit. Hierdoor blijft het beter oplosbare zoutproduct van (l)-(-)-naproxen en het achirale amine in oplossing achter.
De tweede draai is dat door eenvoudigweg de "moedervloeistof" (de oplossing die overblijft na filtratie) te verwarmen, het ongewenste enantiomeer van naproxen weer kan worden omgezet in een racemaat. Je zult in CHE322 leren dat protonen naast een carbonyl matig zuur zijn; dit betekent dat als je een methine stereocentrum naast een carbonyl hebt, je altijd op je hoede moet zijn dat de configuratie "door elkaar" kan worden gehaald door deprotonatie/reprotonatie. In dit geval willen we echter dat de configuratie terugkeert naar een racemisch mengsel, en de achirale base die is gebruikt, plus warmte, is genoeg om dat te doen.
Met dit proces kan naproxen via een eenvoudigere, goedkopere route worden gesynthetiseerd als een racemaat in plaats van één enantiomeer. Niet alleen kunnen de twee enantiomeren door dit proces worden opgelost, maar de "ongewenste" enantiomeer wordt omgezet in de gewenste, in plaats van te worden weggegooid - in feite wordt de opbrengst van het product verdubbeld.
Referentie: Harrington, P.J.; Lodewijk, E. "Twintig jaar Naproxen-technologie". Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
Of deze Niet-enzymatische dynamische kinetische resolutie van racemische α-arylalkaanzuren: een geavanceerde asymmetrische synthese van chirale niet-steroïde anti-inflammatoire geneesmiddelen (NSAID's)
Er is een efficiënt protocol ontwikkeld voor de productie van chirale 2-arylalkaanesters met een hoge opbrengst (tot 99%) uit racemische carbonzuren door de racemisering van de gemengde anhydriden die worden gegenereerd uit zuurcomponenten met pivalisch anhydride in aanwezigheid van een acyltransfer-katalysator. De huidige DKR omvat de enantio-discriminerende verestering van de racemische 2-arylalkaanzuren en de snelle racemisering van de chirale 2-arylalkaanzuren onder geschikte reactieomstandigheden met behulp van pivalinezuuranhydride, diisopropylethylamine, en benzotetramisool (BTM) in een polair oplosmiddel, en deze methode werd met succes toegepast voor de bereiding van farmacodynamisch actieve (S)-enantiomeren van niet-steroïde anti-inflammatoire geneesmiddelen (NSAID's), zoals ibuprofen en naproxen.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Iemand vertelde me dat ze naproxen gebruiken, maar ik kon niets vinden... dus heb ik wat gegraven.
