saite uz oriģinālo sinhronizāciju šeit!!! ^_^
4-allilkatehols patiešām kalpo tikai vienam mērķim - kā starpprodukts sintētiskā safrola iegūšanai. Tas ir balts līdz iedeguma pulveris ar raksturīgu dīzeļdegvielas/dūmu smaržu. Ātri vai viegli ir divi vārdi, ar kuriem nekad nevajadzētu aprakstīt 4-allilkatehola sintēzi. Lai gan tā nav īpaši sarežģīta, nepieciešamie reaģenti ir jāgatavo vai jāpērk no īpaša piegādātāja. To iegūst, reaģējot ar alumīnija halogenīdu, veidojot fenola aduktu, kas pēc tam tiek hidrolizēts.
Alumīnija jodīda demetilēšana
Šis ceļš, iespējams, ir visvienkāršākais, jo es uzskatu, ka joda kristālus iegādāties ir ievērojami vieglāk nekā jebko citu. To iegūst, šķīdinātājā reaģējot alumīnijam ar jodu, pēc tam ievadot tajā eigenolu. Es nevaru to pietiekami uzsvērt: visam jābūt sausam! Vienīgais šīs reakcijas trūkums ir tas, ka ir nepieciešams liels daudzums joda (kas ir dārgs), lai iegūtu ievērojamu daudzumu.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Materiāli:
Eugenols
Alumīnija metāls (folija, pulveris, skaidas)
Jods
Benzols vai cikloheksāns (A piezīme)
Inerta atmosfēra (B PIEZĪME)
Jūsu iecienītākais audumu mīkstinātājs
Aprīkojums:
3 kakliņi 1000 ml RBF ar 24/40 savienojumiem
Atpakaļplūsmas kolonna ar 24/40 savienojumiem
Vakuuma filtrēšanas iekārta
pievienošanas piltuve (24/40 savienojumi)
Ieteicams magnētiskais maisītājs
Atdalīšanas piltuve
Pirmslaboratorija: Pēc tam, kad visi stikla trauki ir nomazgāti, tie jāizžāvē cepeškrāsnī, lai likvidētu visas ūdens pēdas. Uzstādīt kolbu ar trim kakliņiem, vienu aizbāzni, vienu atgaitas kolonnu un pievienošanas piltuvi. Kad kolba salikta, pie kondensatora augšdaļas piestipriniet kalcija hlorīda žāvēšanas caurulīti. Ūdens likvidēšana ir ārkārtīgi svarīga, jo pat 1 ml ūdens var samazināt iznākumu līdz 0.
Uz 1000 ml RBF ielej 150 ml benzola vai cikloheksāna (A piezīme). Pievieno 60 g joda kristālu, pēc tam 4,5 g alumīnija (folija, skaidas, pulveris). Refluksē, līdz sarkanā/violetā joda krāsa izzūd un parādās pelēcīgi brūnganā krāsa. Kad tas ir izdarīts, izveidojiet inerto atmosfēru (B piezīme), pieslēdzot to pie kolbas iepriekš aizbāztā savienojuma. Izspiediet sistēmā esošo gaisu ar inerto atmosfēru, atdzesējot to ledus vannā līdz temperatūrai, kas zemāka par 30 °C. Kad temperatūra ir zemāka par 30C (vai aptuveni). Uzpildiet piltuvi ar 30 g eugenola, 3-5 ml iecienītā audumu mīkstinātāja (es izmantoju snuggle) un nedaudz (~ 20 ml) benzola vai cikloheksāna, lai to visu izmazgātu. Sāciet to lēnām pievienot maisījumam, vienlaikus saglabājot vēsā ūdens plūsmu caur kondensatoru. Ja jums nav 3 kaklu kolbas vai pievienošanas piltuves, to var pilināt caur atgaitas kolonnu.
Šobrīd veidojas metiljodīds. Tas vārās 42C temperatūrā, tāpēc var saprast, kāpēc ir svarīgi samazināt temperatūru zem 30C. Metiljodīds ir diezgan indīgs, un ir nepieciešama atbilstoša ventilācija. Turpiniet lēnām pievienot, saglabājot inerto atmosfēru. Ieteicams šajā brīdī iekļaut magnētisko maisīšanu, bet es to izdarīju bez tās. Kad viss ir pievienots, refluksē 1-2 stundas ar inerto atmosfēru. Pēc šī laika jums būs kolba, kas būs pilna no tumši brūnām līdz gaiši brūnām cietām vielām. Ļauj tai atdzist līdz istabas temperatūrai un pievieno 100-200 ml ūdens. Visu šo laiku turpiniet inertās atmosfēras darbību. Ja tur ir gabaliņi, tie būs kaut kādā veidā jāsadala, lai to pilnībā hidrolizētu. Kad tā ir smalka suspensija, pārnesiet to atbilstoša izmēra vārglāzē. Izmantojiet mazgāšanas pudeli, lai atbrīvotos no atlikušās cietās vielas. Šobrīd var pārtraukt inertās atmosfēras veidošanu. Ļauj nogulsnēm dažas stundas nosēsties uz dibena. Kad ūdens ir nostabilizējies, dekantējiet ūdeni filtrā un pēc tam izvadiet to pēc nogulsnēm. Izmantot vakuumu un no filtra notecināt pēc iespējas vairāk šķidruma. Vispirms jāļauj nogulsnēties, citādi jūs gaidīsiet mūžīgi, kamēr tas izfiltrēsies, un atmosfēras iedarbība uz mitru 4-alilkatetoholu var to sadalīt.
Ielej 1000 ml kolbā 100-150 ml dietilētera no iepriekšējās 1000 ml kolbas, lai atdalītu visus atlikumus, un tad pārlej to 600 ml mērglāzē. Uz filtra esošo cieto vielu pievieno eterī un labi samaisa. Tādējādi no alumīnija hidroksīda un citiem sāļiem ekstrahēs 4-allilkateholu. Nosedz vārglāzi un ļauj tai atkal nostāvēties dažas stundas. Atkal dekantē filtrā ēteri un pēc tam cieto vielu. Nelielu daļu ētera izlaiž cauri cietai vielai, pirms tā pilnībā aizsprosto filtru. Vispirms jāļauj tam nostabilizēties un dekantēt, citādi ļoti smalkie alumīnija sāļi aizsērēs filtru un ēters iztvaikos ātrāk, nekā tas varēs izplūst caur filtru. Ja ēterī ir ūdens, atdaliet to ar dalāmo piltuvi, pēc tam vienkārši iztvaicējiet ēteri ar ūdens vannu vai vakuumu. Jums būtu jāpaliek baltai vai dzeltenbrūnai cietai vielai. To var pārkristalizēt no petrolētera. Teorētiskais iznākums ir 23,67 g, bet jums vajadzētu iegūt apmēram 20 g.
A PIEZĪME: Aizstāt šķīdinātāju ar nepolāru šķīdinātāju pēc saviem ieskatiem. Neizmantojiet dietileteri vai etilacetātu. Izmantojamie šķīdinātāji ir benzols, cikloheksāns, toluols, ksilols, hloroforms (samazināts iznākums), nitrobenzols (slikts iznākums), hlorbenzols u. c.
B PIEZĪME: Inertai atmosfērai ieteicams izmantot slāpekli, bet tam nepieciešams slāpekļa balons. Propānu var izmantot bez problēmām. Izmantojiet lāpu un pievienojiet tai gumijas caurulīti. Vispirms izlaidiet to caur kalcija hlorīda žāvētāju, pēc tam ielaidiet kolbā. Atpakaļplūsmas kondensatora augšpusē novieto aizbāzni ar nelielu stikla caurulītes gabaliņu, kas no tās stiepjas. Tā kā propāns ir ļoti viegli uzliesmojošs un arī veicina globālo sasilšanu, vislabāk ir to sadedzināt tā lietošanas laikā. Ļaujiet propānam 30 sekundes plūst caur kolbu/kondensatoru, tad aizdedziniet mazo stikla caurulīti. Vēlaties, lai no caurulītes izplūst tikai ļoti maza liesma, līdzīga cigarešu šķiltavas liesmai. Ja liesma neaizdegas, to var palielināt. Ieguvums no tā ir tāds, ka sadegs jebkurš metiljodīds, kas iziet no kondensatora, gāzes fāzē radot CO2, H2O un I2. Jods ir toksisks, tāpēc ir nepieciešama ventilācija, taču tas ir mazāk bīstams nekā metiljodīds, un degšanas laikā rodas interesanti violeti dūmi.
4-allilkatehols patiešām kalpo tikai vienam mērķim - kā starpprodukts sintētiskā safrola iegūšanai. Tas ir balts līdz iedeguma pulveris ar raksturīgu dīzeļdegvielas/dūmu smaržu. Ātri vai viegli ir divi vārdi, ar kuriem nekad nevajadzētu aprakstīt 4-allilkatehola sintēzi. Lai gan tā nav īpaši sarežģīta, nepieciešamie reaģenti ir jāgatavo vai jāpērk no īpaša piegādātāja. To iegūst, reaģējot ar alumīnija halogenīdu, veidojot fenola aduktu, kas pēc tam tiek hidrolizēts.
Alumīnija jodīda demetilēšana
Šis ceļš, iespējams, ir visvienkāršākais, jo es uzskatu, ka joda kristālus iegādāties ir ievērojami vieglāk nekā jebko citu. To iegūst, šķīdinātājā reaģējot alumīnijam ar jodu, pēc tam ievadot tajā eigenolu. Es nevaru to pietiekami uzsvērt: visam jābūt sausam! Vienīgais šīs reakcijas trūkums ir tas, ka ir nepieciešams liels daudzums joda (kas ir dārgs), lai iegūtu ievērojamu daudzumu.
2Al + 3I2 ----> 2AlI3
C10H12O2 + AlI3 ----> AlI2C9H9O2 + CH3I
AlI2C9H9O2 + 3H2O ----> C9H10O2 + 2HI + Al(OH)3
Materiāli:
Eugenols
Alumīnija metāls (folija, pulveris, skaidas)
Jods
Benzols vai cikloheksāns (A piezīme)
Inerta atmosfēra (B PIEZĪME)
Jūsu iecienītākais audumu mīkstinātājs
Aprīkojums:
3 kakliņi 1000 ml RBF ar 24/40 savienojumiem
Atpakaļplūsmas kolonna ar 24/40 savienojumiem
Vakuuma filtrēšanas iekārta
pievienošanas piltuve (24/40 savienojumi)
Ieteicams magnētiskais maisītājs
Atdalīšanas piltuve
Pirmslaboratorija: Pēc tam, kad visi stikla trauki ir nomazgāti, tie jāizžāvē cepeškrāsnī, lai likvidētu visas ūdens pēdas. Uzstādīt kolbu ar trim kakliņiem, vienu aizbāzni, vienu atgaitas kolonnu un pievienošanas piltuvi. Kad kolba salikta, pie kondensatora augšdaļas piestipriniet kalcija hlorīda žāvēšanas caurulīti. Ūdens likvidēšana ir ārkārtīgi svarīga, jo pat 1 ml ūdens var samazināt iznākumu līdz 0.
Uz 1000 ml RBF ielej 150 ml benzola vai cikloheksāna (A piezīme). Pievieno 60 g joda kristālu, pēc tam 4,5 g alumīnija (folija, skaidas, pulveris). Refluksē, līdz sarkanā/violetā joda krāsa izzūd un parādās pelēcīgi brūnganā krāsa. Kad tas ir izdarīts, izveidojiet inerto atmosfēru (B piezīme), pieslēdzot to pie kolbas iepriekš aizbāztā savienojuma. Izspiediet sistēmā esošo gaisu ar inerto atmosfēru, atdzesējot to ledus vannā līdz temperatūrai, kas zemāka par 30 °C. Kad temperatūra ir zemāka par 30C (vai aptuveni). Uzpildiet piltuvi ar 30 g eugenola, 3-5 ml iecienītā audumu mīkstinātāja (es izmantoju snuggle) un nedaudz (~ 20 ml) benzola vai cikloheksāna, lai to visu izmazgātu. Sāciet to lēnām pievienot maisījumam, vienlaikus saglabājot vēsā ūdens plūsmu caur kondensatoru. Ja jums nav 3 kaklu kolbas vai pievienošanas piltuves, to var pilināt caur atgaitas kolonnu.
Šobrīd veidojas metiljodīds. Tas vārās 42C temperatūrā, tāpēc var saprast, kāpēc ir svarīgi samazināt temperatūru zem 30C. Metiljodīds ir diezgan indīgs, un ir nepieciešama atbilstoša ventilācija. Turpiniet lēnām pievienot, saglabājot inerto atmosfēru. Ieteicams šajā brīdī iekļaut magnētisko maisīšanu, bet es to izdarīju bez tās. Kad viss ir pievienots, refluksē 1-2 stundas ar inerto atmosfēru. Pēc šī laika jums būs kolba, kas būs pilna no tumši brūnām līdz gaiši brūnām cietām vielām. Ļauj tai atdzist līdz istabas temperatūrai un pievieno 100-200 ml ūdens. Visu šo laiku turpiniet inertās atmosfēras darbību. Ja tur ir gabaliņi, tie būs kaut kādā veidā jāsadala, lai to pilnībā hidrolizētu. Kad tā ir smalka suspensija, pārnesiet to atbilstoša izmēra vārglāzē. Izmantojiet mazgāšanas pudeli, lai atbrīvotos no atlikušās cietās vielas. Šobrīd var pārtraukt inertās atmosfēras veidošanu. Ļauj nogulsnēm dažas stundas nosēsties uz dibena. Kad ūdens ir nostabilizējies, dekantējiet ūdeni filtrā un pēc tam izvadiet to pēc nogulsnēm. Izmantot vakuumu un no filtra notecināt pēc iespējas vairāk šķidruma. Vispirms jāļauj nogulsnēties, citādi jūs gaidīsiet mūžīgi, kamēr tas izfiltrēsies, un atmosfēras iedarbība uz mitru 4-alilkatetoholu var to sadalīt.
Ielej 1000 ml kolbā 100-150 ml dietilētera no iepriekšējās 1000 ml kolbas, lai atdalītu visus atlikumus, un tad pārlej to 600 ml mērglāzē. Uz filtra esošo cieto vielu pievieno eterī un labi samaisa. Tādējādi no alumīnija hidroksīda un citiem sāļiem ekstrahēs 4-allilkateholu. Nosedz vārglāzi un ļauj tai atkal nostāvēties dažas stundas. Atkal dekantē filtrā ēteri un pēc tam cieto vielu. Nelielu daļu ētera izlaiž cauri cietai vielai, pirms tā pilnībā aizsprosto filtru. Vispirms jāļauj tam nostabilizēties un dekantēt, citādi ļoti smalkie alumīnija sāļi aizsērēs filtru un ēters iztvaikos ātrāk, nekā tas varēs izplūst caur filtru. Ja ēterī ir ūdens, atdaliet to ar dalāmo piltuvi, pēc tam vienkārši iztvaicējiet ēteri ar ūdens vannu vai vakuumu. Jums būtu jāpaliek baltai vai dzeltenbrūnai cietai vielai. To var pārkristalizēt no petrolētera. Teorētiskais iznākums ir 23,67 g, bet jums vajadzētu iegūt apmēram 20 g.
A PIEZĪME: Aizstāt šķīdinātāju ar nepolāru šķīdinātāju pēc saviem ieskatiem. Neizmantojiet dietileteri vai etilacetātu. Izmantojamie šķīdinātāji ir benzols, cikloheksāns, toluols, ksilols, hloroforms (samazināts iznākums), nitrobenzols (slikts iznākums), hlorbenzols u. c.
B PIEZĪME: Inertai atmosfērai ieteicams izmantot slāpekli, bet tam nepieciešams slāpekļa balons. Propānu var izmantot bez problēmām. Izmantojiet lāpu un pievienojiet tai gumijas caurulīti. Vispirms izlaidiet to caur kalcija hlorīda žāvētāju, pēc tam ielaidiet kolbā. Atpakaļplūsmas kondensatora augšpusē novieto aizbāzni ar nelielu stikla caurulītes gabaliņu, kas no tās stiepjas. Tā kā propāns ir ļoti viegli uzliesmojošs un arī veicina globālo sasilšanu, vislabāk ir to sadedzināt tā lietošanas laikā. Ļaujiet propānam 30 sekundes plūst caur kolbu/kondensatoru, tad aizdedziniet mazo stikla caurulīti. Vēlaties, lai no caurulītes izplūst tikai ļoti maza liesma, līdzīga cigarešu šķiltavas liesmai. Ja liesma neaizdegas, to var palielināt. Ieguvums no tā ir tāds, ka sadegs jebkurš metiljodīds, kas iziet no kondensatora, gāzes fāzē radot CO2, H2O un I2. Jods ir toksisks, tāpēc ir nepieciešama ventilācija, taču tas ir mazāk bīstams nekā metiljodīds, un degšanas laikā rodas interesanti violeti dūmi.
