1 žingsnis. Anizaldehido gavimas iš anetolio per oksidacinį skilimą.
20 g anyžių aliejaus suspenduota 150 ml vandens ir 30 ml konc. sieros rūgšties mišinyje; įpilta 55 g natrio bichromato tokiu greičiu, kad temperatūra neviršytų 40 °C. Reakcijos mišinys buvo ekstrahuotas 4 x 125 ml tolueno ir tirpiklis išgarintas. Aliejaus likutis buvo distiliuotas vakuume ir gauta 9,1 g anizaldehido.
2 žingsnis. O-formil-4-metoksifenolis.
6 ml anizaldehido ištirpinta 75 ml dichlormetano (DCM). Per 30 min. buvo įpilta 12 g vandenilio peroksido 60% aq.soln ir 10 ml konc. skruzdžių rūgšties mišinio. Reakcijos mišinys 21 val. buvo švelniai refliuksuojamas.
3 žingsnis. 4-metoksifenolis.
Išgarinus 2 reakcijos žingsnio tirpiklį ir likutį paėmus 100 ml vandeninio NaOH (20 %) (25 ml MeOH kaip papildomas tirpiklis), po įprastų apdorojimo ir gryninimo etapų gauta 4,1 g 4-metoksifenolio kaip baltas kristalinis produktas.
4 etapas. Reimerio-Tiemanno 4-metoksifenolio formilinimas iki 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehido.
124,1 g 4-metoksifenolio ištirpinama NaOH tirpale (320 g NaOH 400 ml vandens). Iš viso įpilta 161 ml chloroformo. Atlikus įprastinį apdorojimą ir distiliaciją vandens garais, gauta 109,8 g skaidraus, geltono aliejaus, kuris stovėdamas kambario temperatūroje nesukietėjo.
5 etapas. 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehido metilinimas.
Geltonas aliejus, gautas atliekant 4 etapą, buvo naudojamas be tolesnio gryninimo. Į 250 ml RB kolbą buvo įpilta 100 ml acetono, 14 g bevandenio kalio karbonato ir 10 g 2-hidroksi-5-metoksi-benzaldehido. Mišinys buvo pašildytas iki grįžtamojo atoslūgio temperatūros ir pridėta 11 g dimetilsulfato. Reakcija buvo tęsiama 4 valandas. Tirpiklis išgarintas ir neapdorotas galutinis produktas kristalizuotas šaltame vandenyje. Rekristalizuojant iš EtOH/vandens gauta 8,3 g 2,5-dimetoksibenzaldehido.
20 g anyžių aliejaus suspenduota 150 ml vandens ir 30 ml konc. sieros rūgšties mišinyje; įpilta 55 g natrio bichromato tokiu greičiu, kad temperatūra neviršytų 40 °C. Reakcijos mišinys buvo ekstrahuotas 4 x 125 ml tolueno ir tirpiklis išgarintas. Aliejaus likutis buvo distiliuotas vakuume ir gauta 9,1 g anizaldehido.
2 žingsnis. O-formil-4-metoksifenolis.
6 ml anizaldehido ištirpinta 75 ml dichlormetano (DCM). Per 30 min. buvo įpilta 12 g vandenilio peroksido 60% aq.soln ir 10 ml konc. skruzdžių rūgšties mišinio. Reakcijos mišinys 21 val. buvo švelniai refliuksuojamas.
3 žingsnis. 4-metoksifenolis.
Išgarinus 2 reakcijos žingsnio tirpiklį ir likutį paėmus 100 ml vandeninio NaOH (20 %) (25 ml MeOH kaip papildomas tirpiklis), po įprastų apdorojimo ir gryninimo etapų gauta 4,1 g 4-metoksifenolio kaip baltas kristalinis produktas.
4 etapas. Reimerio-Tiemanno 4-metoksifenolio formilinimas iki 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehido.
124,1 g 4-metoksifenolio ištirpinama NaOH tirpale (320 g NaOH 400 ml vandens). Iš viso įpilta 161 ml chloroformo. Atlikus įprastinį apdorojimą ir distiliaciją vandens garais, gauta 109,8 g skaidraus, geltono aliejaus, kuris stovėdamas kambario temperatūroje nesukietėjo.
5 etapas. 2-hidroksi-5-metoksibenzaldehido metilinimas.
Geltonas aliejus, gautas atliekant 4 etapą, buvo naudojamas be tolesnio gryninimo. Į 250 ml RB kolbą buvo įpilta 100 ml acetono, 14 g bevandenio kalio karbonato ir 10 g 2-hidroksi-5-metoksi-benzaldehido. Mišinys buvo pašildytas iki grįžtamojo atoslūgio temperatūros ir pridėta 11 g dimetilsulfato. Reakcija buvo tęsiama 4 valandas. Tirpiklis išgarintas ir neapdorotas galutinis produktas kristalizuotas šaltame vandenyje. Rekristalizuojant iš EtOH/vandens gauta 8,3 g 2,5-dimetoksibenzaldehido.
Last edited:
