Introduzione
L'elional [CAS 1205-17-0] è una sostanza piuttosto interessante, che può servire come precursore dell'MDA nella sintesi semplice rappresentata. Inoltre, ha la possibilità di diventare un nuovo precursore dell'MDMA in caso di conversione dell'MDA in MDMA. Il team del BB Forum sta lavorando su questo tema dopo il recente divieto del governo cinese di utilizzare gli esteri glicidati di PMK.Grado di difficoltà: 5/10
Reagenti:
- Elio (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0];
- Etanolo 10 ml;
- Carbonato di sodio (Na2CO3) 7,6 ml, 32% p/v, 22,64 mmol acqua sln;
- Idrossilammina cloridrato (NH2OH*Hcl) 6,6 ml, 49% p/v, 46,91 mmol;
- Acqua distillata 240 ml;
- Salamoia (soluzione di NaCl aq) 125 ml;
- Solfato di sodio anidro (Na2SO4);
- Xilene 20 ml;
- Nichel (2) acetato tetraidrato 144 mg, 0,58 mmol;
- Diclorometano (DCM) 460 ml;
- Idrossido di sodio (NaOH) 1,45 ml, 10,61 mmol;
- Acido tricloroisocianurico (149,9 mg, 0,65 μmol);
- Etere anidro 10 ml;
- Soluzione di cloruro di idrogeno (1 ml, 2 M in etere etilico);
Apparecchiature e vetreria:
- Pallone a fondo tondo 100 ml;
- Imbuto separatore 250 ml;
- Becher (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2);
- Imbuto separatore 100 ml; Becher (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2); Imbuto separatore 100 ml;
- Piastra riscaldante con agitatore magnetico;
- Evaporatore rotante;
- Supporto per storta e morsetto per fissare l'apparecchiatura;
- Piastre di Petri;
- Condensatore a ricaduta;
- Matraccio conico da 250 ml;
- Cilindro di misurazione da 100 ml;
- Fonte di vuoto;
- Bilancia da laboratorio (adatta a 0,1-200 g);
- Bagno ad acqua fredda;
- bacchetta di vetro e spatola;
- Termometro da laboratorio;
- Set difiltrazione ad aspirazione (sottovuoto) ;
- Imbuto di Hirsh (opzionale);
Sintesi di MDA da eliofili
Sintesi
1. a-Metil-1,3-benzodiossolo-5-propanale ossima
L'elionale (1) (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0] è stato sciolto in etanolo 10 ml in un matraccio a fondo tondo da 100 ml e una soluzione acquosa preparata da carbonato di sodio (7,6 ml, 32% p/v, 22,64 mmol) e cloridrato di idrossilammina (6,6 ml, 49% p/v, 46,91 mmol) è stata aggiunta a goccia con un imbuto gocciolante. La miscela è stata agitata a temperatura ambiente per 19 ore. La miscela di reazione è stata versata in un imbuto separatore, sono stati aggiunti 25 ml di acqua e quindi estratta con diclorometano 3 x 30 ml. Gli strati organici sono stati lavati con 25 ml di acqua distillata e 25 ml di salamoia, essiccati su solfato di sodio anidro e filtrati sotto vuoto. Il solvente è stato rimosso con un evaporatore rotante. Il prodotto grezzo ottenuto era un olio trasparente di colore arancione scuro. Una volta fermo, l'olio ha cristallizzato per dare un solido giallo-arancio (2) 5,97-6,30 g.2. a-Metil-1,3-benzodiossolo-5-propanamide
L'ossima di a-metil-1,3-benzodiossolo-5-propanammide (2) (5,00 g, 24,13 mmol) è stata sciolta in 20 ml di xilene e vi è stato aggiunto il nichel (2) acetato tetraidrato (144 mg, 0,58 mmol). La miscela è stata riscaldata sotto riflusso a 140°C per 5 ore con agitazione. Dopo il raffreddamento, la soluzione è stata trasferita in un matraccio conico e sono stati aggiunti 200 ml di diclorometano. La miscela di reazione è stata divisa in quattro porzioni, ognuna delle quali è stata aggiunta ad acqua distillata 25 ml ed estratta con diclorometano 2 x 20 ml. Lo strato organico è stato lavato con acqua distillata 25 ml e salamoia 25 ml, essiccato su solfato di sodio anidro e filtrato sotto vuoto. Gli strati organici sono stati uniti e il solvente è stato rimosso con un evaporatore rotante. Il prodotto grezzo si è presentato come un solido marrone chiaro. Il prodotto grezzo è stato purificato mediante triturazione con diclorometano per produrre un solido bianco e soffice (3) (3,82-4,88 g).3.1 3,4-metilendiossiamfetamina (MDA) (4)
Sintesi con acido tricloroisocianurico. L'a-metil-1,3-benzodiossolo-5-propanammide ( 3) (0,4 g, 1,92 mmol) è stata disciolta in acqua 14 ml, è stato aggiunto NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) in modo discontinuo e agitato per 15 minuti con ghiaccio a 0°C. È stato aggiunto l'acido tricloroisocianurico (149,9 mg, 0,65 μmol) e la miscela di reazione è stata lasciata in ghiaccio a 0°C per altre 1 h. La miscela di reazione è stata quindi portata a temperatura ambiente, poi a 75°C e mantenuta per 30 min. La miscela di reazione è stata versata in un imbuto separatore ed estratta con diclorometano 3 x 30 ml. Lo strato organico è stato lavato con acqua deionizzata 25 ml e salamoia 25 ml, essiccato su solfato di sodio anidro e filtrato sotto vuoto. Gli strati organici sono stati combinati e il solvente è stato rimosso con l'evaporatore rotante. L'MDA grezzo sintetizzato era un olio marrone trasparente (4) (286,4 - 351,5 mg).Metodi opzionali 3.2 e 3.3.
3.2 Sintesi della 3,4-metilendiossiamfetamina (MDA) con ipoclorito di sodiun.
L'a-metil-1,3-benzodiossolo-5-propanamide purificata (3) (0,4 g, 1,92 mmol) sciolta in acqua 14 ml, è stata aggiunta NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) a goccia e agitata per 15 minuti con ghiaccio a 0°C. È stata aggiunta la soluzione di ipoclorito di sodio (6,4 ml, 94,3 mmol) e la miscela di reazione è stata lasciata in ghiaccio a 0°C per altre 1 h. La miscela di reazione è stata quindi portata a temperatura ambiente e poi a 75°C e mantenuta per 30 min. La miscela di reazione è stata versata in un imbuto separatore ed estratta con diclorometano 3 x 30 ml. Lo strato organico è stato quindi lavato con acqua deionizzata 25 ml e salamoia 25 ml, essiccato su solfato di sodio anidro e filtrato sotto vuoto. Gli strati organici sono stati uniti e il solvente è stato rimosso con l'evaporatore rotante. Il prodotto finale era un terreno nero-marrone (4) (248,1-293,3 mg).
3.3 3,4-metilendiossiafetamina (MDA) sintetizzata in soluzione alcolica
L'a-metil-1,3-benzodiossolo-5-propanammide pura (3) (0,4 g, 1,92 mmol) è stata sciolta in acqua 12,6 ml e metanolo o etanolo 1,4 ml, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) è stato aggiunto a goccia e lasciato agitare per 15 min in ghiaccio a 0°C. È stato aggiunto l'acido tricloroisocianurico (149,9 mg, 0,65 μmol) e la miscela di reazione è stata lasciata in ghiaccio a 0°C per altre 1 h. La miscela di reazione è stata quindi portata a temperatura ambiente e poi a 75°C e mantenuta per 30 min. La miscela di reazione è stata versata in un imbuto separatore ed estratta con diclorometano 3 x 30 ml. Lo strato organico è stato quindi lavato con acqua deionizzata 25 ml e salamoia 25 ml, essiccato su solfato di sodio anidro e filtrato sotto vuoto. Gli strati organici sono stati uniti e il solvente è stato rimosso con l'evaporatore rotante. Il prodotto finale (4) era un olio marrone trasparente. Da metanolo: 307,1 mg. Da etanolo: 265,7 mg.
4. 3,4-metilendiossiamfetamina (MDA) cloridrato (5)
La 3,4-metilendiossiafetamina (270,3-382,2 mg) (4) è stata sciolta in etere anidro per 10 ml sotto agitazione e la soluzione di cloruro di idrogeno (1 ml, 2 M in etere etilico) è stata aggiunta a goccia. Il precipitato ottenuto è stato filtrato con un imbuto di Hirsh e lavato con etere etilico. L'aspirazione sotto vuoto è stata applicata per altri 5 minuti per aspirare aria attraverso il solido e favorirne l'essiccazione. Quando è stato preparato a partire da MDA relativamente puro, il prodotto finale era una polvere bianco sporco (241-278,4 mg), mentre quando è stato preparato a partire da MDA nero marrone impuro, si è formata una cera marrone.
Fonte
- Mercieca, Alexandra L., et al. "Organic impurity profiling of 3, 4-methylenedioxyamphetamine (MDA) synthesised from helional". Forensic Science International 350 (2023): 111788. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384
