link itt, ellenőrizze a krediteket :3
Propenil-benzolból 1-fenil-2-brom-1-propanol lesz
Tegyünk 1 L RB lombikba 37 ml (35 g) propenilbenzolt (bp 69°C 13mmHg-nál), majd 250 ml DMSO-t, adjunk hozzá 15 ml H₂O-t, és keverés mellett adjunk hozzá 15 perc alatt kis adagokban 106 g N-bromszukcinimidet*. Az NBS hozzáadásakor sárga szín jelenik meg, és az adalékolás befejeztével a szín élénk narancssárga lesz. Az addíció során a hőmérséklet 50 °C-ra emelkedett. Keverjük még 15 percig, majd öntsük 1 L hideg vízbe, és 3-5 alkalommal extraháljuk 100 ml-es adagokkal éterrel. Az egyesített éteres kivonatokkal vizet, majd NaCl-oldatot mostunk, a kivonatot MgSO₄ felett szárítottuk, és az étert lepároltuk. Sárga olajként 70 g brómhidrint kaptunk.
Atransz-propenil-benzolból (S*,S*)-eritro-1-fenil-2-brom-1-propanol (92%), a cisz-propenil-benzolból pedig ( R*,S*)-tréo-1-fenil-2-brom-1-propanol (95%) keletkezett.
1-fenil-2-brom-1-propanolból fenilpropanolamin (PPA) lesz
Oldjuk fel a brómhidrint 100 ml metanolban. Telítsünk 400 ml metanolt ammóniával -10°C-on (buborékosítsuk az ammóniát, amíg a térfogat 50%-kal nő, 550-600 ml-re). Keverjük össze a brómhidrin metanolos oldatát az ammóniaoldattal, tegyük lezárt bombába és melegítsük 110-120°C-on 4-5 órán át. Lehűlés után óvatosan nyissuk fel (ammóniafejlődés!), öntsük 1 literes pohárba (óvatosan, kérem - a keverék habzik, mint a frissen bontott pezsgő), és lassan melegített vízfürdőn hagyjuk a fő mennyiségű ammóniát kifejlődni. Desztilláljuk le a metanolt és a kapott félkristályos olajat 300 ml 20%-os sósavban oldjuk fel. A tejes oldatot kétszer mossuk át hexánnal, bazifikáljuk és extraháljuk a PPA-t metilén-kloriddal (3x100 adag). Szárítsuk Na₂SO₄-val, és távolítsuk el az oldószert. Eredmény - kb. 42 g olaj, hűtésre kristályosodik, mp 53-55°C. A konverzió 92%.
* A kereskedelmi forgalomban kapható N-bromszukcinimidet tisztítás nélkül használtuk. Ha az N-bromszukcinimid tisztasága kétséges, a felhasználás előtt a szokásos jodid-tioszulfát módszerrel kell titrálni, és szükség esetén átkristályosítással, súlyának tízszereséből vízzel kell tisztítani [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis," Vol. 1, p. 78 (1967)]. Az N-bromszukcinimid dimetil-szulfoxidban lévő oldatait nem lehet tárolni, mivel az oldószert a brómozó reagens oxidálja.
Propenil-benzolból 1-fenil-2-brom-1-propanol lesz
Tegyünk 1 L RB lombikba 37 ml (35 g) propenilbenzolt (bp 69°C 13mmHg-nál), majd 250 ml DMSO-t, adjunk hozzá 15 ml H₂O-t, és keverés mellett adjunk hozzá 15 perc alatt kis adagokban 106 g N-bromszukcinimidet*. Az NBS hozzáadásakor sárga szín jelenik meg, és az adalékolás befejeztével a szín élénk narancssárga lesz. Az addíció során a hőmérséklet 50 °C-ra emelkedett. Keverjük még 15 percig, majd öntsük 1 L hideg vízbe, és 3-5 alkalommal extraháljuk 100 ml-es adagokkal éterrel. Az egyesített éteres kivonatokkal vizet, majd NaCl-oldatot mostunk, a kivonatot MgSO₄ felett szárítottuk, és az étert lepároltuk. Sárga olajként 70 g brómhidrint kaptunk.
Atransz-propenil-benzolból (S*,S*)-eritro-1-fenil-2-brom-1-propanol (92%), a cisz-propenil-benzolból pedig ( R*,S*)-tréo-1-fenil-2-brom-1-propanol (95%) keletkezett.
1-fenil-2-brom-1-propanolból fenilpropanolamin (PPA) lesz
Oldjuk fel a brómhidrint 100 ml metanolban. Telítsünk 400 ml metanolt ammóniával -10°C-on (buborékosítsuk az ammóniát, amíg a térfogat 50%-kal nő, 550-600 ml-re). Keverjük össze a brómhidrin metanolos oldatát az ammóniaoldattal, tegyük lezárt bombába és melegítsük 110-120°C-on 4-5 órán át. Lehűlés után óvatosan nyissuk fel (ammóniafejlődés!), öntsük 1 literes pohárba (óvatosan, kérem - a keverék habzik, mint a frissen bontott pezsgő), és lassan melegített vízfürdőn hagyjuk a fő mennyiségű ammóniát kifejlődni. Desztilláljuk le a metanolt és a kapott félkristályos olajat 300 ml 20%-os sósavban oldjuk fel. A tejes oldatot kétszer mossuk át hexánnal, bazifikáljuk és extraháljuk a PPA-t metilén-kloriddal (3x100 adag). Szárítsuk Na₂SO₄-val, és távolítsuk el az oldószert. Eredmény - kb. 42 g olaj, hűtésre kristályosodik, mp 53-55°C. A konverzió 92%.
* A kereskedelmi forgalomban kapható N-bromszukcinimidet tisztítás nélkül használtuk. Ha az N-bromszukcinimid tisztasága kétséges, a felhasználás előtt a szokásos jodid-tioszulfát módszerrel kell titrálni, és szükség esetén átkristályosítással, súlyának tízszereséből vízzel kell tisztítani [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis," Vol. 1, p. 78 (1967)]. Az N-bromszukcinimid dimetil-szulfoxidban lévő oldatait nem lehet tárolni, mivel az oldószert a brómozó reagens oxidálja.