Synthèse du 2-allyoxyphénol :
1. Le catéchol (20 g, 182 mmol), le carbonate de potassium (25,2 g, 182 mmol) et 100 ml d'acétone ont été refroidis dans un bain de glace.
2. Le bromure d'allyle (22,0 g, 182 mmol) a été ajouté goutte à goutte et le mélange a été chauffé à reflux pendant 4 h.
3. Le mélange résultant a été laissé refroidir et la matière solide a été éliminée par filtration.
4. Les composants volatils de la liqueur mère ont été éliminés à l'aide d'un évaporateur rotatif, laissant un résidu orange.
5. Le résidu a été dissous dans de l'éther diéthylique (60 ml) et de l'acide chlorhydrique (40 ml, 1,6 M) a été ajouté.
6. La couche aqueuse a été éliminée et la couche organique a été lavée avec de l'eau (4x40 ml).
7. Les extraits organiques ont été séchés sur du sulfate de sodium anhydre et décantés.
8. Le solvant a été éliminé à l'aide d'un évaporateur rotatif pour produire un liquide jaune/orange. Rendement : 16,6 g.
Synthèse du 4-allycatechol (Voie 1) :
1. Le 2-allyloxyphénol (7,5 g) et l'éthoxyde de sodium (3,5 g, 51 mmol) ont été dissous dans de l'éthanol anhydre (25 ml) et chauffés à reflux.
2. De l'éthoxyde de sodium supplémentaire (2,0 g, 29 mmol) a été ajouté au mélange réactionnel toutes les 24 heures.
3. La solution a été chauffée à reflux pendant 96 heures au total, puis laissée à refroidir.
4. Le mélange résultant a été dissous dans de l'acide chlorhydrique (20 ml, 3,2 M) et le produit a été extrait avec du dichlorométhane (3x20 ml).
5. Les extraits organiques ont été lavés avec de l'eau (20 ml), séchés sur du sulfate de sodium anhydre et décantés.
6. Le solvant a été éliminé à l'aide d'un évaporateur rotatif pour produire un liquide brun. Rendement : 6,6 g.
Synthèse du 4-allycatechol (voie 2) :
1. L'eugénol (8,0 g), le chlorure d'aluminium (8,6 g, 64 mmol) et 250 ml de toluène ont été refroidis dans un bain de glace.
2. La pyridine (18,5 ml, 230 mmol) a été ajoutée goutte à goutte et le mélange a été chauffé à reflux pendant 5 heures.
3. Le mélange résultant a été laissé à refroidir et la couche organique jaune et claire a été décantée.
4. Le solide restant a été dissous dans de l'acide chlorhydrique (300 ml, 6,4 M) et extrait avec de l'éther diéthylique (3x100 ml).
5. Les extraits organiques ont été lavés avec de l'eau (3 x 100 ml), séchés sur du sulfate de sodium anhydre, décantés et le solvant a été éliminé à l'aide d'un évaporateur rotatif pour produire un liquide noir. Rendement : 6,4 g.
Synthèse du safrole :
1. Une solution contenant du dichlorométhane (5,0 mL, 78 mmol) et 50 mL de diméthylsulfoxyde a été chauffée à 120-130 *C.
2. De l'hydroxyde de sodium (2,5 g, 63 mmol) a été ajouté à la solution
3. Le 4-allylcatechol (4,0 g) a été dissous dans du diméthylsulfoxyde (10 mL) et ajouté goutte à goutte au mélange, qui a été chauffé à 120-130 *C pendant 45 minutes.
4. Le mélange résultant a été décanté et de l'eau (50 ml) a été ajoutée et laissée à refroidir.
5. La solution résultante a été extraite avec de l'éther diéthylique (3x25 ml) et la couche organique a été lavée avec de l'eau (3x25 ml).
6. Les extraits organiques ont été séchés sur du sulfate de sodium anhydre, décantés et le solvant a été éliminé à l'aide d'un évaporateur rotatif pour produire un liquide brun.
Voie 1 Rendement : 3,4 g.
Voie 2 Rendement : 3,7 g.
1. Le catéchol (20 g, 182 mmol), le carbonate de potassium (25,2 g, 182 mmol) et 100 ml d'acétone ont été refroidis dans un bain de glace.
2. Le bromure d'allyle (22,0 g, 182 mmol) a été ajouté goutte à goutte et le mélange a été chauffé à reflux pendant 4 h.
3. Le mélange résultant a été laissé refroidir et la matière solide a été éliminée par filtration.
4. Les composants volatils de la liqueur mère ont été éliminés à l'aide d'un évaporateur rotatif, laissant un résidu orange.
5. Le résidu a été dissous dans de l'éther diéthylique (60 ml) et de l'acide chlorhydrique (40 ml, 1,6 M) a été ajouté.
6. La couche aqueuse a été éliminée et la couche organique a été lavée avec de l'eau (4x40 ml).
7. Les extraits organiques ont été séchés sur du sulfate de sodium anhydre et décantés.
8. Le solvant a été éliminé à l'aide d'un évaporateur rotatif pour produire un liquide jaune/orange. Rendement : 16,6 g.
Synthèse du 4-allycatechol (Voie 1) :
1. Le 2-allyloxyphénol (7,5 g) et l'éthoxyde de sodium (3,5 g, 51 mmol) ont été dissous dans de l'éthanol anhydre (25 ml) et chauffés à reflux.
2. De l'éthoxyde de sodium supplémentaire (2,0 g, 29 mmol) a été ajouté au mélange réactionnel toutes les 24 heures.
3. La solution a été chauffée à reflux pendant 96 heures au total, puis laissée à refroidir.
4. Le mélange résultant a été dissous dans de l'acide chlorhydrique (20 ml, 3,2 M) et le produit a été extrait avec du dichlorométhane (3x20 ml).
5. Les extraits organiques ont été lavés avec de l'eau (20 ml), séchés sur du sulfate de sodium anhydre et décantés.
6. Le solvant a été éliminé à l'aide d'un évaporateur rotatif pour produire un liquide brun. Rendement : 6,6 g.
Synthèse du 4-allycatechol (voie 2) :
1. L'eugénol (8,0 g), le chlorure d'aluminium (8,6 g, 64 mmol) et 250 ml de toluène ont été refroidis dans un bain de glace.
2. La pyridine (18,5 ml, 230 mmol) a été ajoutée goutte à goutte et le mélange a été chauffé à reflux pendant 5 heures.
3. Le mélange résultant a été laissé à refroidir et la couche organique jaune et claire a été décantée.
4. Le solide restant a été dissous dans de l'acide chlorhydrique (300 ml, 6,4 M) et extrait avec de l'éther diéthylique (3x100 ml).
5. Les extraits organiques ont été lavés avec de l'eau (3 x 100 ml), séchés sur du sulfate de sodium anhydre, décantés et le solvant a été éliminé à l'aide d'un évaporateur rotatif pour produire un liquide noir. Rendement : 6,4 g.
Synthèse du safrole :
1. Une solution contenant du dichlorométhane (5,0 mL, 78 mmol) et 50 mL de diméthylsulfoxyde a été chauffée à 120-130 *C.
2. De l'hydroxyde de sodium (2,5 g, 63 mmol) a été ajouté à la solution
3. Le 4-allylcatechol (4,0 g) a été dissous dans du diméthylsulfoxyde (10 mL) et ajouté goutte à goutte au mélange, qui a été chauffé à 120-130 *C pendant 45 minutes.
4. Le mélange résultant a été décanté et de l'eau (50 ml) a été ajoutée et laissée à refroidir.
5. La solution résultante a été extraite avec de l'éther diéthylique (3x25 ml) et la couche organique a été lavée avec de l'eau (3x25 ml).
6. Les extraits organiques ont été séchés sur du sulfate de sodium anhydre, décantés et le solvant a été éliminé à l'aide d'un évaporateur rotatif pour produire un liquide brun.
Voie 1 Rendement : 3,4 g.
Voie 2 Rendement : 3,7 g.
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