Introduction
L'hélional [CAS 1205-17-0] est une substance plutôt intéressante, qui peut servir de précurseur du MDA dans la synthèse simple représentée. En outre, elle peut devenir un nouveau précurseur de la MDMA en cas de conversion de la MDA en MDMA. L'équipe du BB Forum travaille sur cette question après la récente interdiction par le gouvernement chinois des esters de glycidate de PMK.Niveau de difficulté : 5/10
Réactifs :
- Hélional (6.00g, 31.22 mmol) [CAS 1205-17-0] ;
- Ethanol 10 ml ;
- Carbonate de sodium (Na2CO3) 7,6 ml, 32% p/v, 22,64 mmol eau sln ;
- Chlorhydrate d'hydroxylamine (NH2OH*Hcl) 6,6 ml, 49% p/v, 46,91 mmol ;
- Eau distillée 240 ml ;
- Eau salée (solution NaCl aq) 125 ml ;
- Sulfate de sodium anhydre (Na2SO4) ;
- Xylène 20 ml ;
- Acétate de nickel (2) tétrahydraté 144 mg, 0,58 mmol ;
- Dichlorométhane (DCM) 460 ml ;
- Hydroxyde de sodium (NaOH) 1,45 ml, 10,61 mmol ;
- Acide trichloroisocyanurique (149,9 mg, 0,65 μmol) ;
- Éther anhydre 10 ml ;
- Solution de chlorure d'hydrogène (1 ml, 2 M dans l'éther diéthylique) ;
Matériel et verrerie:
- Ballon à fond rond 100 ml ;
- Entonnoir de séparation 250 ml ;
- Béchers (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2) ;
- Entonnoir à gouttes de 100 ml ;
- Plaque chauffante avec agitateur magnétique ;
- Évaporateur rotatif;
- Support d'autoclave et pince pour fixer l'appareil;
- Boîtes de Petri ;
- Condenseur à reflux ;
- Fiole conique de 250 ml ;
- Cylindre de mesure 100 ml ;
- Source de vide;
- Balance de laboratoire (0,1-200 g) ;
- Bain d'eau froide ;
- Baguette de verre et spatule ;
- Thermomètre de laboratoire ;
- Dispositif defiltration par aspiration (sous vide) ;
- Entonnoir Hirsh (facultatif) ;
Synthèse du MDA à partir de l'hélium
Synthèse
1. Oxime d'a-méthyl-1,3-benzodioxole-5-propanal
L'hélional (1) (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0] a été dissous dans 10 ml d'éthanol dans un ballon à fond rond de 100 ml et une solution aqueuse préparée à partir de carbonate de sodium (7,6 ml, 32 % p/v, 22,64 mmol) et de chlorhydrate d'hydroxylamine (6,6 ml, 49 % p/v, 46,91 mmol) a été ajoutée goutte à goutte à l'aide d'un entonnoir compte-gouttes. Le mélange a été agité à température ambiante pendant 19 heures. Le mélange réactionnel a été versé dans une ampoule à décanter, 25 ml d'eau ont été ajoutés, puis extraits avec du dichlorométhane 3 x 30 ml. Les couches organiques ont été lavées avec 25 ml d'eau distillée et 25 ml de saumure, séchées sur du sulfate de sodium anhydre et filtrées sous vide. Le solvant a été éliminé à l'aide d'un évaporateur rotatif. Le produit brut obtenu était une huile orange foncé transparente. Au repos, l'huile a cristallisé pour donner un solide jaune-orange (2) 5,97-6,30 g.2. a-Méthyl-1,3-benzodioxole-5-propanamide
L'oxime d'a-méthyl-1,3-benzodioxole-5-propanal (2) (5,00 g, 24,13 mmol) a été dissous dans 20 ml de xylène et l'acétate de nickel (2) tétrahydraté (144 mg, 0,58 mmol) a été ajouté. Le mélange a été chauffé à reflux à 140°C pendant 5 heures sous agitation. Après refroidissement, la solution a été transférée dans un ballon conique et 200 ml de dichlorométhane ont été ajoutés. Le mélange réactionnel a été divisé en quatre portions, et chacune a été ajoutée à de l'eau distillée 25 ml et extraite avec du dichlorométhane 2 x 20 ml. La couche organique a été lavée avec de l'eau distillée 25 ml et de la saumure 25 ml, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et filtrée sous vide. Les couches organiques ont été combinées et le solvant a été éliminé à l'aide d'un évaporateur rotatif. Le produit brut était un solide brun clair. Le produit brut a été purifié par trituration avec du dichlorométhane pour produire un solide blanc et floconneux (3 ) (3,82-4,88 g).3.1 3,4-Méthylènedioxyamphétamine (MDA) (4)
Synthèse à l'aide de l'acide trichloroisocyanurique. L'a-méthyl-1,3-benzodioxole-5-propanamide ( 3) (0,4 g, 1,92 mmol) a été dissous dans 14 ml d'eau, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) a été ajouté goutte à goutte et agité pendant 15 minutes sur de la glace à 0°C. L'acide trichloroisocyanurique (149,9 mg, 0,65 μmol) a été ajouté, et le mélange réactionnel a été laissé sur la glace à 0°C pendant 1 h supplémentaire. Le mélange réactionnel a ensuite été porté à température ambiante, puis à 75°C et maintenu pendant 30 min. Le mélange réactionnel a été versé dans une ampoule à décanter et extrait avec du dichlorométhane 3 x 30 ml. La couche organique a été lavée avec de l'eau désionisée 25 ml et de la saumure 25 ml, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et filtrée sous vide. Les couches organiques ont été combinées et le solvant a été éliminé à l'aide d'un évaporateur rotatif. Le MDA brut synthétisé était une huile brune transparente (4) (286,4 - 351,5 mg).Voies optionnelles 3.2 et 3.3.
3.2 Synthèse de la 3,4-méthylènedioxyamphétamine (MDA) à l'aide de l'hypochlorite de sodium.
L'a-méthyl-1,3-benzodioxole-5-propanamide (3) purifié (0,4 g, 1,92 mmol) dissous dans 14 ml d'eau, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) a été ajouté goutte à goutte et agité pendant 15 minutes sur de la glace à 0°C. Une solution d'hypochlorite de sodium (6,4 ml, 94,3 mmol) a été ajoutée et le mélange réactionnel a été laissé sur la glace à 0°C pendant 1 h supplémentaire. Le mélange réactionnel a ensuite été porté à température ambiante puis à 75°C et maintenu pendant 30 min. Le mélange réactionnel a été versé dans une ampoule à décanter et extrait avec du dichlorométhane 3 x 30 ml. La couche organique a ensuite été lavée avec de l'eau désionisée 25 ml et de la saumure 25 ml, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et filtrée sous vide. Les couches organiques ont été combinées et le solvant a été éliminé à l'aide d'un évaporateur rotatif. Le produit final était un sol brun noir (4) (248,1-293,3 mg).
3.3 Synthèse de la 3,4-méthylènedioxyamphétamine (MDA) en solution alcoolique
L'a-méthyl-1,3-benzodioxole-5-propanamide pur (3) (0,4 g, 1,92 mmol) a été dissous dans 12,6 ml d'eau et 1,4 ml de méthanol ou d'éthanol, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) a été ajouté goutte à goutte et laissé à agiter pendant 15 minutes sur de la glace à 0°C. L'acide trichloroisocyanurique (149,9 mg, 0,65 μmol) a été ajouté et le mélange réactionnel a été laissé sur glace à 0°C pendant 1 h supplémentaire. Le mélange réactionnel a ensuite été porté à température ambiante puis à 75°C et maintenu pendant 30 min. Le mélange réactionnel a été versé dans une ampoule à décanter et extrait avec du dichlorométhane 3 x 30 ml. La couche organique a ensuite été lavée avec de l'eau désionisée 25 ml et de la saumure 25 ml, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et filtrée sous vide. Les couches organiques ont été combinées et le solvant a été éliminé à l'aide de l'évaporateur rotatif. Le produit final (4) était une huile brune transparente. À partir du méthanol : 307,1 mg. De l'éthanol : 265,7 mg.
4. Chlorhydrate de 3,4-méthylènedioxyamphétamine (MDA) (5)
La 3,4-méthylènedioxyamphétamine (270,3-382,2 mg) (4) a été dissoute dans 10 ml d'éther anhydre sous agitation et une solution de chlorure d'hydrogène (1 ml, 2 M dans l'éther diéthylique) a été ajoutée goutte à goutte. Le précipité obtenu a été filtré à l'aide d'un entonnoir Hirsh et lavé avec de l'éther diéthylique. L'aspiration sous vide a été appliquée pendant 5 minutes supplémentaires pour aspirer l'air à travers le solide afin de faciliter le séchage. Lorsqu'il est préparé à partir de MDA relativement pur, le produit final est une poudre blanc cassé (241-278,4 mg) et lorsqu'il est préparé à partir de MDA noir brun impur, une cire brune se forme. Lorsqu'une cire se forme, le matériau est trituré avec du dichlorométhane et filtré à l'aide d'un entonnoir de Hirsch pour donner une poudre blanc cassé (5) (13,5-90,6 mg).
Source
- Mercieca, Alexandra L., et al. "Organic impurity profiling of 3, 4-methylenedioxyamphetamine (MDA) synthesised from helional", Forensic Science International 350 (2023) : 111788. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384
