Qu'est-ce que c'est que cette merde ? C'est le BBgate/ la nouvelle ruche... AIBN, thioglycolate de méthyle, acide thioglycolique de dimyristyl peroxydicarbonate ? Quelqu'un peut-il se les procurer facilement ou à bas prix ? Est-ce que c'est sans danger pour le chimiste lambda ?
Merde, il suffit de googler
DIMYRISTYL PEROXYDICARBONATE se décompose violemment ou explosivement à des températures de 0 à 10°C en raison d'une décomposition exothermique auto-accélérée ; plusieurs explosions, ce qui ne semble pas très ummmm dangereux pour le chimiste lambda qui lirait ce forum. Cela rappelle un peu le nom d'utilisateur de ce type. Et tandis que les chimistes de la méthamphétamine ont utilisé l'AIBN pour créer un racémate de méthamphétamine à grande échelle avec de l'acide tartrique.
Les chimistes clandestins ont également utilisé le NAPROXEN il y a longtemps pour convertir le L en racémate avec de la chaleur. ... oui oui le NASID. Cette méthode présente en fait un double avantage en plus d'être sûre, ce qui fait qu'en réalité 3, 4 si l'on compte, c'est accessible comme l'enfer. L'itinéraire s'appelle un pope-peachy et je vais tout documenter pour vous, c'est vraiment aussi simple que ça en a l'air
L'astuce consiste à trouver l'acide optiquement actif le moins cher qui se liera à un isomère mais pas à l'autre et qui changera suffisamment la solubilité pour que l'un des produits (que ce soit la base libre qui n'a pas réagi ou l'amide qui a réagi, le sulfonate ou quoi que ce soit d'autre) puisse être utilisé pour la fabrication du racémate, sulfonate ou autre) peut être lavé dans un autre solvant (non miscible avec le premier solvant), de sorte que l'on se retrouve avec un isomère dissous dans le premier solvant et l'autre isomère dissous dans le second solvant.
Ensuite, les fabricants de méthamphétamine utilisent l'AIBN (que vous connaissez tous maintenant) qui réagit avec l'amine secondaire (via l'imine) de sorte que 50 % de l'isomère moins actif/inactif est transformé en isomère actif.)
Voici des exemples de la classe de racémisation spécifiée dans l'article susmentionné. L'AIBN (azabisisobutyrlonitrile) est un catalyseur pour la réaction radicale.
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
Cependant, cette recherche sur le naproxen était basée sur... rien de nouveau, juste de vieux trucs, mais en mettant 2 et 2 et bingo, on a trouvé son nom, le Pape-Peachy idéal. Cette résolution peut avoir une application pratique car l'efficacité de la résolution est du même ordre que celle de l'acide tartrique, mais seulement 0,25 équivalent molaire d'agent de résolution est nécessaire pour la résolution d'une base molaire. Chirality 11:373-375, 1999. 1999 Wiley-Liss, Inc.
En tout cas PROFF ça marche avec la meth ohh IDK peut-être ça
Étude du mécanisme de la résolution optique de la N-méthylamphétamine via la formation de sels diastéréo-isomériques par la méthode de résolution de Pope-Peachey, tel que discuté par la cornue plus tard.
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
Cependant ... au lieu de l'AIBN, nous utilisons le naproxen pour transformer le l en racémique avec la chaleur ... Probablement sur la base de cette retorte, j'ai également trouvé ... Le même Pope-Peachy mentionné plus tôt.
Comme je l'ai dit plus tôt... si l'astuce consiste à trouver l'acide optiquement actif le moins cher qui se liera à un isomère mais pas à l'autre et qui modifiera suffisamment la solubilité pour que l'un des produits (qu'il s'agisse de la base libre qui n'a pas réagi ou de l'amide, du sulfonate ou autre qui a réagi) puisse être lavé dans un autre solvant (qui n'est pas miscible avec le premier solvant) de sorte que vous vous retrouvez avec un isomère dissous dans le premier solvant, l'autre isomère dissous dans le second solvant.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
Le schéma
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
L'autoclave
Résolution des énantiomères par la formation de sels diastéréomériques : Naproxen
Dans mes diapositives de biochimie de CHE322, l'analgésique naproxen est résolu d'une manière très similaire à celle discutée en CHE321. Le naproxène est un acide carboxylique chiral, et c'est l'énantiomère (d)-(S)- qui est vendu comme médicament actif.
Le naproxène racémique est résolu par une modification de la technique de formation des sels que nous avons apprise en classe. Le protocole comporte deux variantes qui rendent le processus encore plus utile pour la production commerciale de naproxène énantiomériquement pur. Tout d'abord, dans une variante connue sous le nom de méthode Pope-Peachy, seul un demi-équivalent d'amine chirale est utilisé. Un demi-équivalent d'une base amine moins chère et optiquement inactive est utilisé à sa place. Cela permet non seulement de réduire le coût du processus, mais aussi d'obtenir une différence de solubilité plus importante. La base conjuguée de l'énantiomère (d)-(+) désiré cristallise avec l'acide conjugué de l'amine chirale, avec une grande sélectivité. Le produit salin plus soluble du (l)-(-)-naproxène et l'amine achirale restent donc en solution.
Le deuxième aspect est qu'en chauffant simplement la "liqueur mère" (la solution qui reste après la filtration), l'énantiomère indésirable du naproxène peut être reconverti en racémate. Vous apprendrez en chimie 322 que les protons situés à côté d'un carbonyle sont légèrement acides ; cela signifie que si vous avez un stéréocentre méthine à côté d'un carbonyle, vous devez toujours vous méfier du fait que sa configuration peut être "brouillée" par déprotonation/reprotonation. Dans ce cas, cependant, nous voulons que la configuration s'équilibre pour revenir à un mélange racémique, et la base achirale qui a été utilisée, plus la chaleur, suffisent pour faire le travail.
Ce processus permet de synthétiser le naproxène par une voie plus simple et moins coûteuse sous la forme d'un racémate au lieu d'un seul énantiomère. Non seulement les deux énantiomères peuvent être résolus par ce procédé, mais l'énantiomère "indésirable" est converti en l'énantiomère désiré, au lieu d'être jeté - ce qui double effectivement le rendement du produit.
Référence : Harrington, P.J. ; Lodewijk, E. "Twenty Years of Naproxen Technology". Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
Ou ceci Résolution cinétique dynamique non enzymatique d'acides α-arylalkanoïques racémiques : une synthèse asymétrique avancée d'anti-inflammatoires non stéroïdiens (AINS) chiraux
Un protocole efficace a été mis au point pour produire des esters 2-arylalkanoïques chiraux avec des rendements élevés (jusqu'à 99 %) à partir d'acides carboxyliques racémiques en utilisant la racémisation des anhydrides mixtes générés à partir de composants acides avec de l'anhydride pivalique en présence d'un catalyseur de transfert d'acyle. La présente méthode DKR implique l'estérification énantio-discriminante des acides 2-arylalcanoïques racémiques et la racémisation rapide des acides 2-arylalcanoïques chiraux dans des conditions de réaction appropriées en utilisant de l'anhydride pivalique, de la diisopropyléthylamine et du benzotetramisole, Cette méthode a été appliquée avec succès à la préparation d'énantiomères (S) pharmacodynamiquement actifs d'anti-inflammatoires non stéroïdiens (AINS), tels que l'ibuprofène et le naproxène.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Quelqu'un m'a dit qu'il utilisait le naproxène, mais je n'ai rien trouvé... j'ai donc creusé un peu.
