2-allyoksifenolin synteesi:
1. Katekolia (20 g, 182 mmol), kaliumkarbonaattia (25,2 g, 182 mmol) ja 100 ml asetonia jäähdytettiin jäähauteessa.
2. Allyylibromidia (22,0 g, 182 mmol) lisättiin pisaroittain ja seosta kuumennettiin takaisinvirtauksessa 4 tunnin ajan.
3. Saadun seoksen annettiin jäähtyä ja kiinteä aine poistettiin suodattamalla.
4. Emoliuoksen haihtuvat komponentit poistettiin kiertohaihduttimella, jolloin jäljelle jäi oranssi jäännös.
5. Jäännös liuotettiin dietyylieetteriin (60 ml) ja lisättiin suolahappoa (40 ml, 1,6 M).
6. Vesikerros poistettiin ja orgaaninen kerros pestiin vedellä (4x40 ml).
7. Orgaaniset uutteet kuivattiin vedettömän natriumsulfaatin päällä ja dekantoitiin.
8. Liuotin poistettiin kiertohaihduttimella, jolloin saatiin keltainen/oranssi neste. Saanto: 16,6 g.
4-allykaattikolin synteesi (reitti 1):
1. 2-allyloksifenoli (7,5 g) ja natriumetoksidi (3,5 g, 51 mmol) liuotettiin vedettömään etanoliin (25 ml) ja kuumennettiin takaisinvirtauksessa.
2. Reaktioseokseen lisättiin lisää natriumetoksidia (2,0 g, 29 mmol) 24 tunnin välein.
3. Liuosta kuumennettiin refluksissa yhteensä 96 h ja sen jälkeen sen annettiin jäähtyä.
4. Syntynyt seos liuotettiin suolahappoon (20 ml, 3,2 M) ja tuote uutettiin dikloorimetaanilla (3x20 ml).
5. Orgaaniset uutteet pestiin vedellä (20 ml), kuivattiin vedettömän natriumsulfaatin päällä ja dekantoitiin.
6. Liuotin poistettiin kiertohaihduttimella, jolloin saatiin ruskeaa nestettä.Saanto: 6,6 g.
4-allykaattikolin synteesi (reitti 2):
1. Eugenoli (8,0 g), alumiinikloridi (8,6 g, 64 mmol) ja 250 ml tolueenia jäähdytettiin jäähauteessa.
2. Pyridiini (18,5 ml, 230 mmol) lisättiin pisaroittain ja seosta kuumennettiin takaisinvirtauksessa 5 tuntia.
3. Saadun seoksen annettiin jäähtyä ja kirkas, keltainen orgaaninen kerros dekantoitiin.
4. Jäljelle jäänyt kiinteä aine liuotettiin suolahappoon (300 ml, 6,4 M) ja uutettiin dietyylieetterillä (3x100 ml).
5. Orgaaniset uutteet pestiin vedellä (3 x 100 ml), kuivattiin vedettömän natriumsulfaatin päällä, dekantoitiin ja liuotin poistettiin kiertohaihduttimella, jolloin saatiin mustaa nestettä. Saanto: 6,4 g.
Safrolin synteesi:
1. Dikloorimetaaniliuosta (5,0 ml, 78 mmol) ja 50 ml dimetyylisulfoksidia sisältävää liuosta kuumennettiin 120-130 *C:ssa.
2. Liuokseen lisättiin natriumhydroksidia (2,5 g, 63 mmol).
3. 4-Allylkatecholi (4,0 g) liuotettiin dimetyylisulfoksidiin (10 ml) ja lisättiin pisaroittain seokseen, jota kuumennettiin 120-130 *C:ssa 45 minuutin ajan.
4. Saatu seos dekantoitiin, lisättiin vettä (50 ml) ja annettiin jäähtyä.
5. Saatu liuos uutettiin dietyylieetterillä (3x25 ml) ja orgaaninen kerros pestiin vedellä (3x25 ml).
6. Orgaaniset uutteet kuivattiin vedettömän natriumsulfaatin päällä, dekantoitiin ja liuotin poistettiin kiertohaihduttimella, jolloin saatiin ruskeaa nestettä.
Reitti 1 Saanto: 3,4 g.
Reitti 2 Saanto: 3,7 g.
1. Katekolia (20 g, 182 mmol), kaliumkarbonaattia (25,2 g, 182 mmol) ja 100 ml asetonia jäähdytettiin jäähauteessa.
2. Allyylibromidia (22,0 g, 182 mmol) lisättiin pisaroittain ja seosta kuumennettiin takaisinvirtauksessa 4 tunnin ajan.
3. Saadun seoksen annettiin jäähtyä ja kiinteä aine poistettiin suodattamalla.
4. Emoliuoksen haihtuvat komponentit poistettiin kiertohaihduttimella, jolloin jäljelle jäi oranssi jäännös.
5. Jäännös liuotettiin dietyylieetteriin (60 ml) ja lisättiin suolahappoa (40 ml, 1,6 M).
6. Vesikerros poistettiin ja orgaaninen kerros pestiin vedellä (4x40 ml).
7. Orgaaniset uutteet kuivattiin vedettömän natriumsulfaatin päällä ja dekantoitiin.
8. Liuotin poistettiin kiertohaihduttimella, jolloin saatiin keltainen/oranssi neste. Saanto: 16,6 g.
4-allykaattikolin synteesi (reitti 1):
1. 2-allyloksifenoli (7,5 g) ja natriumetoksidi (3,5 g, 51 mmol) liuotettiin vedettömään etanoliin (25 ml) ja kuumennettiin takaisinvirtauksessa.
2. Reaktioseokseen lisättiin lisää natriumetoksidia (2,0 g, 29 mmol) 24 tunnin välein.
3. Liuosta kuumennettiin refluksissa yhteensä 96 h ja sen jälkeen sen annettiin jäähtyä.
4. Syntynyt seos liuotettiin suolahappoon (20 ml, 3,2 M) ja tuote uutettiin dikloorimetaanilla (3x20 ml).
5. Orgaaniset uutteet pestiin vedellä (20 ml), kuivattiin vedettömän natriumsulfaatin päällä ja dekantoitiin.
6. Liuotin poistettiin kiertohaihduttimella, jolloin saatiin ruskeaa nestettä.Saanto: 6,6 g.
4-allykaattikolin synteesi (reitti 2):
1. Eugenoli (8,0 g), alumiinikloridi (8,6 g, 64 mmol) ja 250 ml tolueenia jäähdytettiin jäähauteessa.
2. Pyridiini (18,5 ml, 230 mmol) lisättiin pisaroittain ja seosta kuumennettiin takaisinvirtauksessa 5 tuntia.
3. Saadun seoksen annettiin jäähtyä ja kirkas, keltainen orgaaninen kerros dekantoitiin.
4. Jäljelle jäänyt kiinteä aine liuotettiin suolahappoon (300 ml, 6,4 M) ja uutettiin dietyylieetterillä (3x100 ml).
5. Orgaaniset uutteet pestiin vedellä (3 x 100 ml), kuivattiin vedettömän natriumsulfaatin päällä, dekantoitiin ja liuotin poistettiin kiertohaihduttimella, jolloin saatiin mustaa nestettä. Saanto: 6,4 g.
Safrolin synteesi:
1. Dikloorimetaaniliuosta (5,0 ml, 78 mmol) ja 50 ml dimetyylisulfoksidia sisältävää liuosta kuumennettiin 120-130 *C:ssa.
2. Liuokseen lisättiin natriumhydroksidia (2,5 g, 63 mmol).
3. 4-Allylkatecholi (4,0 g) liuotettiin dimetyylisulfoksidiin (10 ml) ja lisättiin pisaroittain seokseen, jota kuumennettiin 120-130 *C:ssa 45 minuutin ajan.
4. Saatu seos dekantoitiin, lisättiin vettä (50 ml) ja annettiin jäähtyä.
5. Saatu liuos uutettiin dietyylieetterillä (3x25 ml) ja orgaaninen kerros pestiin vedellä (3x25 ml).
6. Orgaaniset uutteet kuivattiin vedettömän natriumsulfaatin päällä, dekantoitiin ja liuotin poistettiin kiertohaihduttimella, jolloin saatiin ruskeaa nestettä.
Reitti 1 Saanto: 3,4 g.
Reitti 2 Saanto: 3,7 g.
Last edited by a moderator:
. Minkä tien valitset ?