Vaihe 1. Anisaldehydi anetolista oksidatiivisen pilkkoutumisen avulla.
20 g anisöljyä suspendoitiin 150 ml:n veden ja 30 ml:n kons. rikkihapon seokseen; lisättiin 55 g natriumbikromaattia sellaisella nopeudella, että lämpötila ei ylittänyt 40 °C:ta. Reaktioseos uutettiin 4 x 125 ml:lla tolueenia ja liuotin haihdutettiin. Jäljelle jäänyt öljy tislattiin tyhjiössä, jolloin saatiin 9,1 g anisaldehydiä.
Vaihe 2. O-formyyli-4-metoksifenoli.
6 ml anisaldehydiä liuotettiin 75 ml:aan dikloorimetaania (DCM). Seosta, jossa oli 12 g vetyperoksidia 60 % vesiliuosta ja 10 ml kons. muurahaishappoa, lisättiin 30 minuutin aikana. Reaktioseosta refluksoitiin varovasti 21 tunnin ajan.
Vaihe 3. 4-metoksifenoli.
Haihduttamalla reaktiovaiheen 2 liuotin ja ottamalla jäännös 100 ml:aan vesipitoista NaOH:ta (20 %) (25 ml MeOH:ta rinnakkaisliuottimena) saatiin tavanomaisten työstö- ja puhdistusvaiheiden jälkeen 4,1 g 4-metoksifenolia valkoisena kiteisenä tuotteena.
Vaihe 4. 4-metoksifenolin Reimer-Tiemann-formylointi 2-hydroksi-5-metoksibentsaldehydiksi.
124,1 g 4-metoksifenolia liuotettiin NaOH-liuokseen (320 g NaOH:ta 400 ml:aan vettä). Kloroformia lisättiin yhteensä 161 mL. Tavanomaisen käsittelyn ja höyrytislauksen tuloksena saatiin 109,8 g kirkasta, keltaista öljyä, joka ei jähmettynyt huoneenlämmössä seisotettaessa.
Vaihe 5. 2-hydroksi-5-metoksibentsaldehydin metylointi.
Vaiheessa 4 saatu keltainen öljy käytettiin ilman lisäpuhdistusta. 250 ml:n RB-kolviin lisättiin 100 ml asetonia, 14 g vedetöntä kaliumkarbonaattia ja 10 g 2-hydroksi-5-metoksibentsaldehydiä. Seos saatettiin takaisinvirtauslämpötilaan ja lisättiin 11 g dimetyylisulfaattia. Reaktiota jatkettiin 4 tuntia. Liuotin haihdutettiin ja raaka lopputuote kiteytettiin kylmään veteen. Kiteyttämällä uudelleen EtOH:sta/vedestä saatiin 8,3 g 2,5-dimetoksibentsaldehydiä.
20 g anisöljyä suspendoitiin 150 ml:n veden ja 30 ml:n kons. rikkihapon seokseen; lisättiin 55 g natriumbikromaattia sellaisella nopeudella, että lämpötila ei ylittänyt 40 °C:ta. Reaktioseos uutettiin 4 x 125 ml:lla tolueenia ja liuotin haihdutettiin. Jäljelle jäänyt öljy tislattiin tyhjiössä, jolloin saatiin 9,1 g anisaldehydiä.
Vaihe 2. O-formyyli-4-metoksifenoli.
6 ml anisaldehydiä liuotettiin 75 ml:aan dikloorimetaania (DCM). Seosta, jossa oli 12 g vetyperoksidia 60 % vesiliuosta ja 10 ml kons. muurahaishappoa, lisättiin 30 minuutin aikana. Reaktioseosta refluksoitiin varovasti 21 tunnin ajan.
Vaihe 3. 4-metoksifenoli.
Haihduttamalla reaktiovaiheen 2 liuotin ja ottamalla jäännös 100 ml:aan vesipitoista NaOH:ta (20 %) (25 ml MeOH:ta rinnakkaisliuottimena) saatiin tavanomaisten työstö- ja puhdistusvaiheiden jälkeen 4,1 g 4-metoksifenolia valkoisena kiteisenä tuotteena.
Vaihe 4. 4-metoksifenolin Reimer-Tiemann-formylointi 2-hydroksi-5-metoksibentsaldehydiksi.
124,1 g 4-metoksifenolia liuotettiin NaOH-liuokseen (320 g NaOH:ta 400 ml:aan vettä). Kloroformia lisättiin yhteensä 161 mL. Tavanomaisen käsittelyn ja höyrytislauksen tuloksena saatiin 109,8 g kirkasta, keltaista öljyä, joka ei jähmettynyt huoneenlämmössä seisotettaessa.
Vaihe 5. 2-hydroksi-5-metoksibentsaldehydin metylointi.
Vaiheessa 4 saatu keltainen öljy käytettiin ilman lisäpuhdistusta. 250 ml:n RB-kolviin lisättiin 100 ml asetonia, 14 g vedetöntä kaliumkarbonaattia ja 10 g 2-hydroksi-5-metoksibentsaldehydiä. Seos saatettiin takaisinvirtauslämpötilaan ja lisättiin 11 g dimetyylisulfaattia. Reaktiota jatkettiin 4 tuntia. Liuotin haihdutettiin ja raaka lopputuote kiteytettiin kylmään veteen. Kiteyttämällä uudelleen EtOH:sta/vedestä saatiin 8,3 g 2,5-dimetoksibentsaldehydiä.
Last edited:
