P2NP: n pienen erän pelkistämiseksi tämä menetelmä on nopeampi ja turvallisempi kuin alumiinifolion ja elohopeasuolojen käyttö, eikä reaktiossa ole myrkyllisiä elohopeasuoloja, ja tämän reaktion saanto on suhteellisen korkea.
1-fenyyli-2-nitropropeeni - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C.
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), liuos 3 ml H2O:ssa
500 ml:n kolmikaulalliseen kolviin, joka on varustettu asianmukaisella RO:lla, lisäyssuppilolla ja lämpömittarilla, lisätään 80 ml THF:ää ja 60 ml vettä. Sitten pulloon lisättiin kerralla NaBH4:ää, 7,2 ekvivalenttia, 8,5 g, sekoitus käynnistettiin ja pullo asetettiin lumi- ja vesijäähauteeseen. Nitroalkeeni, joka oli liuotettu 40-45 ml:aan THF:ää, lisättiin varovasti yhteenlaskusuppilon kautta, ja kun noin puolet liuoksesta oli lisätty, pullo poistettiin jäähauteesta ja THF+RNO2:n lisäysnopeutta lisättiin. Lisäyksen päätyttyä pullon, jonka sisältö muuttui valkoiseksi, lämpötila oli noin 45-50 C - ja harkitsematta kahdesti lisättiin ruiskusta 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O -liuosta takaisinvirtauskondensaattorin kautta. Kuparikloridia lisättiin yksi annos hyvin nopeasti, ja Pm muuttui välittömästi mustaksi ja vety kehittyi voimakkaasti. Lämpötila pysyi edelleen 50 C:n alueella - huolimatta sisällä tapahtuneesta selvästä eksotermistä. Vapautunut vety siis jäähdyttää Pm:ää "haihtumisensa" ansiosta. Tämän jälkeen pulloa lämmitettiin varovasti, kunnes lämpömittari näytti 64-66 C. Tämän jälkeen pulloa lämmitettiin varovasti, kunnes lämpömittari näytti 64-66 C:ta. Tällöin vetyjen aktiivinen kehittyminen loppuu ja THF alkaa kiehua. Samalla Pm jakautuu selvästi kahteen faasiin - lähes läpinäkyvään ylempään kerrokseen ja kuparista mustaan alempaan kerrokseen. Swim katsoo, että lämpötilan nousu 45-50 C:sta 65 C:een (Bp THF) on erittäin kätevä indikaattori reaktion etenemisestä.
Tämän jälkeen Rm jäähdytettiin jäähauteessa 20 C:een ja lisättiin 15-20 ml 37-prosenttista suolahappoa yhteenlaskusuppilon kautta - aktiivista reaktiota ei havaittu, joten kaikki NaBH4 oli kulunut pelkistyksessä. Tämän jälkeen kolvi jäähdytettiin jälleen 15-20 °C:een ja lisättiin saman tippaputken kautta 30-35 g NaOH:ta ~150 ml:aan vettä. Lyhyen sekoittamisen jälkeen Rm jakautui jälleen kerroksiksi - ja alempi, epäorgaaninen, muuttui väriltään oranssiksi (käsittääkseni Cu-NH-koordinaattikompleksi romahti ja kupari vapautui vapaassa muodossa). Ja mikä tärkeintä, orgaanisessa faasissa oli minimaalinen määrä kuparia. Tämä tietysti silmämääräisesti. Varmuuden vuoksi Rm:ään lisättiin ruokasuolaa ja koko sisältö kaadettiin erotussuppiloon. Alempi kerros uutettiin MTBE:n + THF:n seoksella (25+25 ml), uute yhdistettiin THF:n pääkerrokseen ja laimennettiin 40 ml:lla MTBE:tä. Tämän jälkeen orgaaniset aineet pestiin 15-prosenttisella NaOH-liuoksella ja kylläisellä NaCl-liuoksella, kuivattiin Na2SO4:lla, neutraloitiin heikolla H2SO4-liuoksella CH3CN:ssä, laimennettiin jääkylmällä asetonilla, suodatettiin ja pestiin uudelleen huolellisesti asetonilla.
Saanto: 4,3 g 1-fenyyli-2-aminopropaania sulfaattisuolana.
1-fenyyli-2-nitropropeeni - 5 g (0,031 M, 1 eq), m.p. 65-66C.
NaBH4 - 8,5 g (0,225 M, 7,2 eq)
THF - 120 ml
H2O - 60 ml
CuCl2 * 2 H2O - 0,53 g (0,0031 M, 0,1 eq), liuos 3 ml H2O:ssa
500 ml:n kolmikaulalliseen kolviin, joka on varustettu asianmukaisella RO:lla, lisäyssuppilolla ja lämpömittarilla, lisätään 80 ml THF:ää ja 60 ml vettä. Sitten pulloon lisättiin kerralla NaBH4:ää, 7,2 ekvivalenttia, 8,5 g, sekoitus käynnistettiin ja pullo asetettiin lumi- ja vesijäähauteeseen. Nitroalkeeni, joka oli liuotettu 40-45 ml:aan THF:ää, lisättiin varovasti yhteenlaskusuppilon kautta, ja kun noin puolet liuoksesta oli lisätty, pullo poistettiin jäähauteesta ja THF+RNO2:n lisäysnopeutta lisättiin. Lisäyksen päätyttyä pullon, jonka sisältö muuttui valkoiseksi, lämpötila oli noin 45-50 C - ja harkitsematta kahdesti lisättiin ruiskusta 0,53 g CuCl2 / 3 ml H2O -liuosta takaisinvirtauskondensaattorin kautta. Kuparikloridia lisättiin yksi annos hyvin nopeasti, ja Pm muuttui välittömästi mustaksi ja vety kehittyi voimakkaasti. Lämpötila pysyi edelleen 50 C:n alueella - huolimatta sisällä tapahtuneesta selvästä eksotermistä. Vapautunut vety siis jäähdyttää Pm:ää "haihtumisensa" ansiosta. Tämän jälkeen pulloa lämmitettiin varovasti, kunnes lämpömittari näytti 64-66 C. Tämän jälkeen pulloa lämmitettiin varovasti, kunnes lämpömittari näytti 64-66 C:ta. Tällöin vetyjen aktiivinen kehittyminen loppuu ja THF alkaa kiehua. Samalla Pm jakautuu selvästi kahteen faasiin - lähes läpinäkyvään ylempään kerrokseen ja kuparista mustaan alempaan kerrokseen. Swim katsoo, että lämpötilan nousu 45-50 C:sta 65 C:een (Bp THF) on erittäin kätevä indikaattori reaktion etenemisestä.
Tämän jälkeen Rm jäähdytettiin jäähauteessa 20 C:een ja lisättiin 15-20 ml 37-prosenttista suolahappoa yhteenlaskusuppilon kautta - aktiivista reaktiota ei havaittu, joten kaikki NaBH4 oli kulunut pelkistyksessä. Tämän jälkeen kolvi jäähdytettiin jälleen 15-20 °C:een ja lisättiin saman tippaputken kautta 30-35 g NaOH:ta ~150 ml:aan vettä. Lyhyen sekoittamisen jälkeen Rm jakautui jälleen kerroksiksi - ja alempi, epäorgaaninen, muuttui väriltään oranssiksi (käsittääkseni Cu-NH-koordinaattikompleksi romahti ja kupari vapautui vapaassa muodossa). Ja mikä tärkeintä, orgaanisessa faasissa oli minimaalinen määrä kuparia. Tämä tietysti silmämääräisesti. Varmuuden vuoksi Rm:ään lisättiin ruokasuolaa ja koko sisältö kaadettiin erotussuppiloon. Alempi kerros uutettiin MTBE:n + THF:n seoksella (25+25 ml), uute yhdistettiin THF:n pääkerrokseen ja laimennettiin 40 ml:lla MTBE:tä. Tämän jälkeen orgaaniset aineet pestiin 15-prosenttisella NaOH-liuoksella ja kylläisellä NaCl-liuoksella, kuivattiin Na2SO4:lla, neutraloitiin heikolla H2SO4-liuoksella CH3CN:ssä, laimennettiin jääkylmällä asetonilla, suodatettiin ja pestiin uudelleen huolellisesti asetonilla.
Saanto: 4,3 g 1-fenyyli-2-aminopropaania sulfaattisuolana.
