Sissejuhatus
Helional [CAS 1205-17-0] on üsna huvitav aine, mis võib olla MDA lähteaine esindatud lihtsas sünteesis. Lisaks on tal võimalus saada uueks MDMA lähteaineks juhul, kui MDA muundatakse MDMA-ks. BB foorumi meeskond töötab selle küsimusega pärast seda, kui Hiina valitsus on hiljuti keelustanud PMK glütsidaatestrite kasutamise.Raskusastmestik: 5/10
Reagendid:
- Helional (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0];
- Etanool 10 ml;
- Naatriumkarbonaat (Na2CO3) 7,6 ml, 32% w/v, 22,64 mmol vesi sln;
- hüdroksüülamiinvesinikkloriid (NH2OH*Hcl) 6,6 ml, 49% m/v, 46,91 mmol;
- Destilleeritud vesi 240 ml;
- Soolvesi (NaCl aq lahus) 125 ml;
- Veevaba naatriumsulfaat (Na2SO4);
- Ksüleen 20 ml;
- Nikkel(2)atsetaat tetrahüdraat 144 mg, 0,58 mmol;
- Diklorometaan (DCM) 460 ml;
- Naatriumhüdroksiid (NaOH) 1,45 ml, 10,61 mmol;
- Trikloroisotsüanuurhape (149,9 mg, 0,65 μmol);
- Veevaba eeter 10 ml;
- Vesinikkloriidi lahus (1 ml, 2 M dietüüleetris);
Seadmed ja klaastooted:
- Ümarpõhjaline kolb 100 ml;
- eraldussahtel 250 ml;
- keeduklaasid (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2);
- Tilgutuspudel 100 ml;
- magnetilise segistiga kuumutusplaat;
- Pöörlev aurusti;
- Retordialus ja klamber aparatuuri kinnitamiseks;
- Petri tassi;
- tagasivoolukondensaator;
- kooniline kolb 250 ml;
- mõõtesilinder 100 ml;
- Vaakumiallikas;
- Laboratoorne kaal (sobib 0,1-200 g);
- Külmaveevann;
- Klaasvarda ja spaatel;
- Laboratooriumitermomeeter;
- Imemis- (vaakum-) filtreerimisseade;
- Hirsh'i lehter (valikuline);
MDA süntees Helionalist
Süntees
1. a-metüül-1,3-bensodioksool-5-propanaaloksiim
Helionaal (1) (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0] lahustati 10 ml etanoolis 100 ml ümarpõhjalises kolvis ja lisati tilkhaaval tilkhaaval naatriumkarbonaadist (7,6 ml, 32% m/v, 22,64 mmol) ja hüdroksüülamiinvesinikkloriidist (6,6 ml, 49% m/v, 46,91 mmol) valmistatud vesilahus. Segu segati toatemperatuuril 19 h. Reaktsioonisegu valati eraldussahtrisse, lisati 25 ml vett ja seejärel ekstraheeriti diklorometaaniga 3 x 30 ml. Orgaanilised kihid pesti 25 ml destilleeritud veega ja 25 ml soolveega, kuivatati veevaba naatriumsulfaadi kohal ja filtreeriti vaakumis. Lahusti eemaldati pöörleva aurusti abil. Saadud toorprodukt oli tumepunane läbipaistev õli. Seismisel kristalliseerus õli, saades kollakasoranži tahke aine (2) 5,97-6,30 g.2. a-metüül-1,3-bensodioksool-5-propanamiid
Metüül-1,3-bensodioksool-5-propanaaloksiim (2) (5,00 g, 24,13 mmol) lahustati 20 ml ksüleenis ja lisati nikkel(2)atsetaattetrahüdraat (144 mg, 0,58 mmol). Segu kuumutati tagasivoolu all 140 °C juures 5 tundi segades. Pärast jahutamist viidi lahus koonilisse kolbi ja lisati 200 ml diklorometaani. Reaktsioonisegu jagati neljaks osaks ja igaühele lisati 25 ml destilleeritud vett ning ekstraheeriti diklorometaaniga 2 x 20 ml. Orgaaniline kiht pesti 25 ml destilleeritud veega ja 25 ml soolveega, kuivatati veevaba naatriumsulfaadi kohal ja filtreeriti vaakumis. Orgaanilised kihid ühendati ja lahusti eemaldati pöörleva aurusti abil. Toorprodukt oli helepruun tahke aine. Toorprodukt puhastati triitrimise teel diklorometaaniga, et saada valge kohev tahke aine (3) (3,82-4,88 g).3.1 3,4-metüleendioksüamfetamiin (MDA) (4)
Sünteesimine kasutades trikloroisotsüanuurhapet. a-Metüül-1,3-bensodioksool-5-propanamiid ( 3) (0,4 g, 1,92 mmol) lahustati 14 ml vees, lisati tilguti NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) ja segati 15 minutit jääl 0 °C juures. Lisati trikloroisotsüanuurhapet (149,9 mg, 0,65 μmol) ja reaktsioonisegu jäeti jääle 0°C juures veel 1 h. Seejärel viidi reaktsioonisegu toatemperatuurile, seejärel 75°C ja hoiti 30 min jooksul. Reaktsioonisegu valati eraldussahtrisse ja ekstraheeriti 3 x 30 ml diklorometaaniga. Orgaaniline kiht pesti 25 ml de-ioniseeritud veega ja 25 ml soolveega, kuivatati veevaba naatriumsulfaadi kohal ja filtreeriti vaakumis. Orgaanilised kihid ühendati ja lahusti eemaldati pöörleva aurusti abil. Sünteesitud toores MDA oli pruun läbipaistev õli (4) (286,4-351,5 mg).Vabatahtlikud viisid 3.2 ja 3.3.
3.2 3,4-metüleendioksüamfetamiini (MDA) süntees, kasutades naatriumhüpokloriti.
Puhastatud a-metüül-1,3-bensodioksool-5-propanamiid (3) (0,4 g, 1,92 mmol) lahustati 14 ml vees, lisati NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) tilkhaaval ja segati 15 minutit jääl 0 °C juures. Lisati naatriumhüpokloriidi lahus (6,4 ml, 94,3 mmol) ja reaktsioonisegu jäeti jääle 0°C juures veel 1 tunniks. Seejärel viidi reaktsioonisegu toatemperatuurile, seejärel 75°C ja hoiti 30 minutit. Reaktsioonisegu valati eraldussahtrisse ja ekstraheeriti 3 x 30 ml diklorometaaniga. Seejärel pesti orgaanilist kihti 25 ml de-ioniseeritud veega ja 25 ml soolveega, kuivatati veevaba naatriumsulfaadi kohal ja filtreeriti vaakumis. Orgaanilised kihid ühendati ja lahusti eemaldati pöörleva aurusti abil. Lõppsaadus oli mustjaspruun muld (4) (248,1-293,3 mg).
3.3 3,4-metüleendioksüamfetamiini (MDA) sünteesimine alkoholilahuses
Puhas a-metüül-1,3-bensodioksool-5-propanamiid (3) (0,4 g, 1,92 mmol) lahustati 12,6 ml vees ja 1,4 ml alkoholmetanoolis või etanoolis, tilguti NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) ja jäeti 15 minutiks 0 °C juures jääle segama. Lisati trikloroisotsüanuurhapet (149,9 mg, 0,65 μmol) ja reaktsioonisegu jäeti jääle 0°C juures veel 1 h. Seejärel viidi reaktsioonisegu toatemperatuurile, seejärel 75°C ja hoiti 30 minutit. Reaktsioonisegu valati eraldussahtrisse ja ekstraheeriti 3 x 30 ml diklorometaaniga. Orgaaniline kiht loputati seejärel 25 ml de-ioniseeritud veega ja 25 ml soolveega, kuivatati veevaba naatriumsulfaadi kohal ja filtreeriti vaakumis. Orgaanilised kihid ühendati ja lahusti eemaldati pöörleva aurusti abil. Lõppsaadus (4) oli pruun läbipaistev õli. Metanoolist: 307,1 mg. Etanoolist: 265,7 mg.
4. 3,4-metüleendioksüamfetamiini (MDA) vesinikkloriid (5)
3,4-metüleendioksüamfetamiin (270,3-382,2 mg) (4) lahustati segades 10 ml veevabast eetrist ja lisati tilguti vesinikkloriidi lahust (1 ml, 2 M dietüüleetris). Saadud sade filtreeriti Hirshi lehteriga ja pesti dietüüleetriga. Tahke aine kuivatamise hõlbustamiseks imeti veel 5 minutit vaakumiga, et õhku läbi tahke aine tõmmata. Kui valmistati suhteliselt puhtast MDA-st, oli lõpptoode naturaalvalge pulber (241-278,4 mg), kui aga valmistati ebapuhtast pruunimustast MDA-st, tekkis pruun vaha, Kui vaha tekkis, triformeeriti materjal diklorometaaniga ja filtreeriti Hirschi lehtri abil, et saada naturaalvalget pulbrit (5) (13,5-90,6 mg).
Allikas
- Mercieca, Alexandra L., et al. "Organic impurity profiling of 3, 4-methylenedioxyamphetamine (MDA) synthesised from helional." Forensic Science International 350 (2023): 111788 . https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384.
