Trüptamiin muudetakse DMT-ks kahes etapis. Esimeses etapis kinnitatakse kolm metüülrühma amiini lämmastikule. Teises etapis eemaldatakse üks neist.
1) Ülemetüülimine
100 mL Erlenmeyeri kolbi suspendeeritakse 4 g trüptamiini ~25 mL THFis või MeCNis. Kasutage kiiret segamist pika (40 mm) segamispulgaga. Lisatakse 16-20 g metüültosülaati, mis on lahustatud täiendavalt ~25 ml samas lahustis.
Tekib ajutine eksotermiline efekt; peaaegu kohe algab tahkete ainete sadestumine. Lisatakse 4 g peent ja kuiva naatrium- (mitte kaalium-) karbonaatpulbrit väikestes annustes. Kolvi seintele kleepunud mass tuleb purustada, et reaktsioonisegu oleks homogeenne, voolav, kiiresti keerlev suspensioon - vajadusel lisage veel veidi lahustit.
Teil on kaks võimalust: kas jätate segu segades mitmeks (nt kolmeks) päevaks toatemperatuuril või tõstate kuumutusplaadi temperatuuri ~70 °C-ni (~50 °C sees) ja segate seda (kuni) 12 tundi.
Korrapäraselt kraapige kolvi seinad maha.
Reaktsioonisegu jahutatakse ja filtreeritakse vaakumis, pestes väikese koguse külma kuiva atsetooniga, kuni kõrvalejäetud filtraat on värvitu. Saate 13+ g (MeCNis) või 19+ g (THFis) valget pulbrit, mis on arvatavasti N,N,N-trimetüültrüptammooniumtosülaadi (TMT-tosülaat), kahe ekvivalendi naatriumtosülaadi ja mõningase naatriumkarbonaadi jäägi segu.
Märkused:
- CO2 arengut saab jälgida kolbi külge ühendatud gaasimulliga.
- Kuna metüültosülaat on altid leeliselisele hüdrolüüsile, võib olla hea mõte lisada naatriumkarbonaati mitme tunni jooksul, iga kord pärast CO2 arengu aeglustumist.
- Saagis on THFis võrreldes MeCNiga nii kahtlaselt suurem, et tekib küsimus, kas mõni reageerimata trüptamiin saastab toodet. Seni ei ole selle kohta tõendeid.
- Saagise suurendamiseks võib enne filtreerimist osa lahustist (ja vett) ära keeta.
- Madal saagis selles etapis võib viidata probleemidele, nagu lagunenud metüültosülaat (destilleerige see vaakumis ja hoidke sügavkülmas) või liigne kogus lahusteid.
- Neid lahusteid ei soovitata kasutada: NMP (tosülaatide suur lahustuvus), metanool (triptamiin reageerib CO2-ga, mille tulemusel tekib metüülkarbamaat - vt esimest lisatud dokumenti), DMF (teatatud 3% karbamaadi moodustumisest - vt teist lisatud dokumenti)
- Need lahustid ei toimi: DMSO (metüleerub ise trimetüülsulfoksooniumtosülaadiks), ketoonid (imiini moodustumine), atsetaatestrid (N-atsetüleerimine).
- Tosülaatide lahustuvus atsetoonis on teadmata, seega on mõistlik pesta väikeste kogustega ja hoida atsetooni külmana ja kuivana.
- Soolade segu saab ümberkristalliseerida kuumast veest, kuid TMT-tosülaadi lahustuvus vees võrreldes naatriumtosülaadiga on teadmata.
2) Dekvaterniseerimine
Suspendeeritakse eelmises etapis saadud soolade segu 25 ml etanoolamiinis 100 ml argooniga loputatud ümarpõhjalises kolvis, mis on varustatud termomeetri ja gaasimulliga. Suspensiooni kuumutatakse intensiivse segamise korral 160-165 °C-ni - selle läbipaistvus suureneb soolade lahustumisel. Reaktsioonisegu segatakse (kuni) 5 tundi. Kolvi jahutatakse ventilaatori abil toatemperatuurini.
Reaktsioonisegu lahjendatakse 125 ml veega, millele on lisatud 2 g kaaliumkarbonaati. Ekstraheeritakse DMT N-amüülatsetaadiga (4 x 20 ml), pestakse ühendatud ekstrakte 1-3 korda 5 ml NaCl-soolveega ja valatakse (filtreerimine on vabatahtlik) kolbi, kus on üleliigne (~5 g) bensoehape. Segu segatakse, et DMT-bensoaat moodustuks ja sadestuks. Temperatuuri suurendatakse, kuni kõik tahked ained lahustuvad ja lahus muutub täiesti läbipaistvaks. Laske DMT-bensoaadil kristalliseeruda, jahutades kolbi aeglaselt sügavkülma temperatuurini. Filtreeritakse kristallid, pestes neid heptaaniga.
DMT-bensoaadi kristalliseerumisjärgne saagis peaks olema üle 6,1 g (~79% teoreetiliselt, metüülitud THFis 12 tunni jooksul). Seda võib ümberkristalliseerida kuumast amüülatsetaadist - või suurema kaduga kuumast veest.
Märkused:
- laske inertsel gaasil kogu reaktsiooni (kaasa arvatud kuumutamine ja jahutamine) jooksul aeglaselt kolbi imbuda, et säilitada positiivne rõhk ja kaitsta kuuma amiini atmosfääri hapniku eest.
- lagunemise vältimiseks on parem lisada veidi rohkem kristalliseerivat lahustit, mitte kuumutada ekstrakti üle 100 °C.
- etanoolamiini sisaldav põhiline vesi on 365 nm UV-valguses rohekas; amüülatsetaat on sinine, kõrge DMT sisaldus muudab selle fluorestseeruvaks.
1) Ülemetüülimine
R-NH2 + 3MeOTs + Na2CO3 🡒 R-NMe3.OTs + 2NaOTs + H2O + CO2🡑
100 mL Erlenmeyeri kolbi suspendeeritakse 4 g trüptamiini ~25 mL THFis või MeCNis. Kasutage kiiret segamist pika (40 mm) segamispulgaga. Lisatakse 16-20 g metüültosülaati, mis on lahustatud täiendavalt ~25 ml samas lahustis.
Tekib ajutine eksotermiline efekt; peaaegu kohe algab tahkete ainete sadestumine. Lisatakse 4 g peent ja kuiva naatrium- (mitte kaalium-) karbonaatpulbrit väikestes annustes. Kolvi seintele kleepunud mass tuleb purustada, et reaktsioonisegu oleks homogeenne, voolav, kiiresti keerlev suspensioon - vajadusel lisage veel veidi lahustit.
Teil on kaks võimalust: kas jätate segu segades mitmeks (nt kolmeks) päevaks toatemperatuuril või tõstate kuumutusplaadi temperatuuri ~70 °C-ni (~50 °C sees) ja segate seda (kuni) 12 tundi.
Korrapäraselt kraapige kolvi seinad maha.
Reaktsioonisegu jahutatakse ja filtreeritakse vaakumis, pestes väikese koguse külma kuiva atsetooniga, kuni kõrvalejäetud filtraat on värvitu. Saate 13+ g (MeCNis) või 19+ g (THFis) valget pulbrit, mis on arvatavasti N,N,N-trimetüültrüptammooniumtosülaadi (TMT-tosülaat), kahe ekvivalendi naatriumtosülaadi ja mõningase naatriumkarbonaadi jäägi segu.
Märkused:
- CO2 arengut saab jälgida kolbi külge ühendatud gaasimulliga.
- Kuna metüültosülaat on altid leeliselisele hüdrolüüsile, võib olla hea mõte lisada naatriumkarbonaati mitme tunni jooksul, iga kord pärast CO2 arengu aeglustumist.
- Saagis on THFis võrreldes MeCNiga nii kahtlaselt suurem, et tekib küsimus, kas mõni reageerimata trüptamiin saastab toodet. Seni ei ole selle kohta tõendeid.
- Saagise suurendamiseks võib enne filtreerimist osa lahustist (ja vett) ära keeta.
- Madal saagis selles etapis võib viidata probleemidele, nagu lagunenud metüültosülaat (destilleerige see vaakumis ja hoidke sügavkülmas) või liigne kogus lahusteid.
- Neid lahusteid ei soovitata kasutada: NMP (tosülaatide suur lahustuvus), metanool (triptamiin reageerib CO2-ga, mille tulemusel tekib metüülkarbamaat - vt esimest lisatud dokumenti), DMF (teatatud 3% karbamaadi moodustumisest - vt teist lisatud dokumenti)
- Need lahustid ei toimi: DMSO (metüleerub ise trimetüülsulfoksooniumtosülaadiks), ketoonid (imiini moodustumine), atsetaatestrid (N-atsetüleerimine).
- Tosülaatide lahustuvus atsetoonis on teadmata, seega on mõistlik pesta väikeste kogustega ja hoida atsetooni külmana ja kuivana.
- Soolade segu saab ümberkristalliseerida kuumast veest, kuid TMT-tosülaadi lahustuvus vees võrreldes naatriumtosülaadiga on teadmata.
2) Dekvaterniseerimine
R-NMe3.OTs + HOCH2CH2NH2 🡒 R-NMe2 + HOCH2CH2NHMeOTs
Suspendeeritakse eelmises etapis saadud soolade segu 25 ml etanoolamiinis 100 ml argooniga loputatud ümarpõhjalises kolvis, mis on varustatud termomeetri ja gaasimulliga. Suspensiooni kuumutatakse intensiivse segamise korral 160-165 °C-ni - selle läbipaistvus suureneb soolade lahustumisel. Reaktsioonisegu segatakse (kuni) 5 tundi. Kolvi jahutatakse ventilaatori abil toatemperatuurini.
Reaktsioonisegu lahjendatakse 125 ml veega, millele on lisatud 2 g kaaliumkarbonaati. Ekstraheeritakse DMT N-amüülatsetaadiga (4 x 20 ml), pestakse ühendatud ekstrakte 1-3 korda 5 ml NaCl-soolveega ja valatakse (filtreerimine on vabatahtlik) kolbi, kus on üleliigne (~5 g) bensoehape. Segu segatakse, et DMT-bensoaat moodustuks ja sadestuks. Temperatuuri suurendatakse, kuni kõik tahked ained lahustuvad ja lahus muutub täiesti läbipaistvaks. Laske DMT-bensoaadil kristalliseeruda, jahutades kolbi aeglaselt sügavkülma temperatuurini. Filtreeritakse kristallid, pestes neid heptaaniga.
DMT-bensoaadi kristalliseerumisjärgne saagis peaks olema üle 6,1 g (~79% teoreetiliselt, metüülitud THFis 12 tunni jooksul). Seda võib ümberkristalliseerida kuumast amüülatsetaadist - või suurema kaduga kuumast veest.
Märkused:
- laske inertsel gaasil kogu reaktsiooni (kaasa arvatud kuumutamine ja jahutamine) jooksul aeglaselt kolbi imbuda, et säilitada positiivne rõhk ja kaitsta kuuma amiini atmosfääri hapniku eest.
- lagunemise vältimiseks on parem lisada veidi rohkem kristalliseerivat lahustit, mitte kuumutada ekstrakti üle 100 °C.
- etanoolamiini sisaldav põhiline vesi on 365 nm UV-valguses rohekas; amüülatsetaat on sinine, kõrge DMT sisaldus muudab selle fluorestseeruvaks.
