Preguntas sobre la nueva ruta a la acetona de fenilo, a partir de la reacción ramberg Backlund.

[Jack]

Mientras leía Erowid(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html) destacó una vía que era una reacción de wittig entre el benzaldehído y la sal de trifenilfosfonio del alfa cloro etil metil éter, el producto de esta reacción es un enol metil éter que puede reaccionar con ácido clorhídrico para formar la cetona. Las condiciones de esta reacción que la hacen poco práctica es que el terc butóxido de potasio, y la trifenil fosfina son reactivos exóticos, sin embargo se sabe que las alfa cloro sulfonas pueden reaccionar con una base como los hidróxidos de metales alcalinos para formar una episulfona que se extruye para formar un alqueno(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Los haloéteres alfa se fabrican fácilmente a partir de acetales simétricos, en este caso dimetoxietano, el acetal del acetaldehído(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102) y, a continuación, en presencia de bases supuestamente no nucleófilas como la base de Hünig, podrían hacerse reaccionar con mercaptano de bencilo para formar un éter tiol. Se sabe que los tioéteres pueden oxidarse fácilmente a sulfonas con el uso de lejía y la sulfona puede entonces clorarse con algún agente clorante(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Sin embargo, no he podido encontrar una referencia de una reacción de ramberg backlund que produzca éteres de enol, salvo cuando dicho éter de enol es cíclico(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). También se sabe que si hay un epóxido junto a la sulfona se produce un alcohol alílico(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Si alguien pudiera ayudarme a encontrar información relativa a esta reacción agradecería enormemente su ayuda.

Imágenes: Enol éter (E)-(2-metoxiprop-1-en-1-il)benceno, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
alfa cloro etil metil éter, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
La sulfona, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Largo camino y exp. El alcóxido metálico no es un problema en China (soluciones). Si tiene benzaldehído, cloroéter y óxido de metilo, la mejor manera es la reacción de Darzen.