Bases de la purificación de grupos aminos mediante aducto de bisulfito sódico

[Mr Good Cat]

Hace poco vi una discusión en alguna comunidad de CR en la que se hablaba del grupo anf y de la purificación de 4mmc mediante aducto de bisulfito.

Considerando las proporciones molares, mencionadas allí, no creo que esta ruta haya sido desarrollada por un profesional. Pero lo he traído aquí para discutirlo: puede que merezca la pena prestarle atención.

Brevemente, se describe en los siguientes pasos:

1. 1. Extracción de la base con NaOH y separación con disolvente (DCM, hexano, etc.).
2. 2. Solución acuosa de bisulfito sódico NaHSO3 añadida en enormes proporciones molares 1:4 o incluso 1:5 (donde 1 es base y 4 es bisulfito) a la base disuelta en disolvente.
3. El aducto de bisulfito precipita inmediatamente y se lava con disolvente adicional
4. El aducto bisulfito lavado se convierte de nuevo en la base mediante la adición de carbonato sódico Na2CO3 en las mismas enormes proporciones molares 1:4.
5. Base separada
6. Trabajo realizado

Dicho esto, esta ruta es adecuada para la metanfetamina y el grupo anf, así como para el 4mmc.

Entiendo el principio: el bisulfito de sodio tiene propiedades ácidas débiles, y puede convertir algunas bases en un aducto de sodio, que obviamente precipita en disolventes como DCM, éter, hexano y agua. Pero no he encontrado ningún protocolo bien conocido para el uso de bisulfito de sodio.

Sin embargo, hay algunos protocolos conocidos en los que esta ruta (con diferentes disolventes) de formación de aductos de sodio se utiliza en la fabricación de productos farmacéuticos, pero generalmente para la purificación de cetonas.

¿Alguna opinión de expertos sobre esta ruta?

 

[Osmosis Vanderwaal]

No soy un experto, ni siquiera un ávido aficionado, pero sospecho que la persona que escribió esto tampoco lo es. Hasta donde yo sé, el catión sulfito es la base conjugada de la base conjugada del ácido sulfúrico. Para mí creo que eso significa que no va a formar un ácido de Lewis con mucho. Metales.
Tal vez estoy completamente fuera de base. Usted me pidió que comentara así que pasé unos 30 minutos mirando la genética involucrados y no veo que sea viable

 

[Mr Good Cat]

Sí, yo también he leído más sobre este tema y he intentado entenderlo. Parece que, al menos tal y como se presenta aquí, carece totalmente de sentido.

 

[Osmosis Vanderwaal]

En realidad creo que lo he entendido. A lo que te refieres parece ser a añadir bisulfito sódico específicamente a un aldehído para hacer un sulfonato. Esa es una reacción bien conocida que encaja bien con lo que propones y funciona. Muchos aldehídos se convierten en drogas y un sulfonato me suena como un ácido de Lewis

 

[Mr Good Cat]

En cualquier caso, el bisulfito sódico reacciona tanto con aminas como con cetonas. Y probablemente, también con otros compuestos orgánicos (impurezas). Todos ellos los convertimos en aductos de bisulfito y luego los devolvemos al estado anterior. Por lo tanto, parece inútil si nuestro objetivo es separar compuestos orgánicos.
Pero para compuestos inorgánicos funcionará bien. Pero de nuevo, la extracción de base es suficiente para eso.

 

[2-79-790125]

Parece un lugar lógico para publicar mi pregunta........

Necesito comprobar el éxito de la síntesis de MDP2P a partir de una oxidación Wacker de safrol, benzoquinona, cloruro de paladio (receta de Bright Star respaldada por Total Synthesis II de Strike, modificaciones de Methylman y del Dr. Drool, y probablemente una docena de otros recursos).
Este fue mi primer intento y resultó en un rendimiento patéticamente bajo, así que ni siquiera me he molestado con el último paso de destilar lentamente el disolvente de la MDP2P. Está en el congelador.

Primera pregunta - ¿estamos todos de acuerdo en que el goteo de MDP2P en una solución saturada de bisulfito de sodio causará un precipitado?
Segunda pregunta: ¿aparecería el mismo precipitado si el MDP2P se mezclara con el disolvente RM (mezcla de reacción) o es fundamental aislar primero el MDP2P del disolvente?
Pregunta #3 - ¿algún consejo para preparar una solución saturada de bisulfito sódico?
Pregunta nº 4 - ¿Qué es más fácil para aislar/purificar el MDP2P? ¿Destilar el disolvente para aislar el MDP2P o añadir toda la mezcla MDP2P/disolvente al bisulfito sódico saturado y filtrar el precipitado de MDP2P?