Ερωτήσεις σχετικά με τη νέα διαδρομή προς την ακετόνη φαινυλίου, από την αντίδραση ramberg Backlund.

[Jack]

Κατά την ανάγνωση του Erowid(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html) ξεχώρισε ένα μονοπάτι το οποίο ήταν μια αντίδραση wittig μεταξύ βενζαλδεΰδης και του άλατος τριφαινυλοφωσφονίου του α-χλωροαιθυλομεθυλαιθέρα, το προϊόν αυτής της αντίδρασης είναι ένας ενολικός μεθυλαιθέρας ο οποίος μπορεί να αντιδράσει με υδροχλωρικό οξύ για να σχηματιστεί η κετόνη. Οι συνθήκες αυτής της αντίδρασης που την καθιστούν μη πρακτική είναι ότι το tert-βουτοξείδιο του καλίου και η τριφαινυλοφωσφίνη είναι εξωτικά αντιδραστήρια, ωστόσο είναι γνωστό ότι οι α-χλωρο-σουλφόνοι μπορούν να αντιδράσουν με μια βάση, όπως τα υδροξείδια των αλκαλίων μετάλλων, για να σχηματίσουν μια επσουλφόνη η οποία εξωθείται για να σχηματίσει ένα αλκένιο(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Οι άλφα αλογονικοί αιθέρες παρασκευάζονται εύκολα από συμμετρικές ακετάλες, στην προκειμένη περίπτωση από διμεθοξυαιθάνιο, το ακετάλιο της ακεταλδεΰδης(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102) και στη συνέχεια, παρουσία υποτιθέμενων μη πυρηνόφιλων βάσεων, όπως η βάση του Hünig, μπορούν να αντιδράσουν με βενζυλομερκαπτάνιο για να σχηματίσουν έναν θειολικό αιθέρα. Είναι γνωστό ότι οι θειοαιθέρες μπορούν εύκολα να οξειδωθούν σε σουλφόνες με τη χρήση χλωρίνης και η σουλφόνη μπορεί στη συνέχεια να χλωριωθεί με κάποιο χλωριωτικό μέσο(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Ωστόσο, δεν μπόρεσα να βρω αναφορά σε αντίδραση ramberg backlund που να παράγει ενολικούς αιθέρες, εκτός αν ο εν λόγω ενολικός αιθέρας είναι κυκλικός(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Είναι επίσης γνωστό ότι εάν δίπλα στη σουλφόνη υπάρχει ένα εποξείδιο παράγεται μια αλλυλική αλκοόλη(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Αν κάποιος μπορεί να με βοηθήσει να βρω πληροφορίες που αφορούν αυτή την αντίδραση, θα εκτιμούσα ιδιαίτερα τη βοήθειά του.

Εικόνες: (Ε)-(2-μεθοξυπροπ-1-εν-1-υλ)βενζόλιο, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
α-χλωροαιθυλομεθυλαιθέρας, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
Η σουλφόνη, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Μεγάλος δρόμος και exp. Το αλκοξείδιο μετάλλων δεν αποτελεί πρόβλημα στην Κίνα (λύσεις). Εάν έχετε βενζαλδεΰδη, χλωροαιθέρα και Me-οξείδιο ο καλύτερος τρόπος θα είναι η αντίδραση Darzen.