Εισαγωγή
Η ηλιονική [CAS 1205-17-0] είναι μάλλον ενδιαφέρουσα ουσία, η οποία μπορεί να χρησιμεύσει ως πρόδρομη ουσία της MDA στην αναπαριστώμενη απλή σύνθεση. Επιπλέον, έχει την ευκαιρία να γίνει μια νέα πρόδρομη ουσία MDMA σε περίπτωση μετατροπής της MDA σε MDMA. Η ομάδα του φόρουμ BB εργάζεται πάνω σε αυτό το θέμα μετά την πρόσφατη απαγόρευση των γλυκιδικών εστέρων PMK από την κυβέρνηση της Κίνας.Βαθμολογία δυσκολίας: 5/10
Αντιδραστήρια:
- Helional (6,00g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0],
- Αιθανόλη 10 ml,
- Ανθρακικό νάτριο (Na2CO3) 7,6 ml, 32% w/v, 22,64 mmol νερό sln,
- Υδροξυλαμίνη υδροχλωρική (NH2OH*Hcl) 6,6 ml, 49% w/v, 46,91 mmol,
- Αποσταγμένο νερό 240 ml,
- Άλατος (διάλυμα NaCl aq) 125 ml,
- Άνυδρο θειικό νάτριο (Na2SO4),
- Ξυλένιο 20 ml,
- Τετραϋδρικό οξικό νικέλιο (2) 144 mg, 0,58 mmol,
- Διχλωρομεθάνιο (DCM) 460 ml,
- Υδροξείδιο του νατρίου (NaOH) 1,45 ml, 10,61 mmol,
- Τριχλωροϊσοκυανουρικό οξύ (149,9 mg, 0,65 μmol),
- Άνυδρος αιθέρας 10 ml,
- Διάλυμα χλωριούχου υδρογόνου (1 ml, 2 M σε διαιθυλαιθέρα),
Εξοπλισμός και γυάλινα σκεύη:
- Φιάλη στρογγυλού πυθμένα 100 ml,
- Χωνί διαχωρισμού 250 ml,
- Ποτήρια ζέσεως (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2),
- Χωνί σταγόνας 100 ml,
- Πλάκα θέρμανσης με μαγνητικό αναδευτήρα,
- Περιστροφικός εξατμιστής,
- Βάση ρετόρτ και σφιγκτήρας για τη στερέωση της συσκευής,
- Πιάτα Petri,
- Συμπυκνωτής παλινδρόμησης,
- Κωνική φιάλη 250 ml,
- Φιάλη μέτρησης 100 ml,
- Πηγή κενού,
- Εργαστηριακή ζυγαριά (0,1-200 g είναι κατάλληλη),
- Κρύο υδατόλουτρο,
- Γυάλινη ράβδος και σπάτουλα,
- Θερμόμετρο εργαστηριακού βαθμού,
- Διάταξηδιήθησης με αναρρόφηση (κενό) ,
- Χωνί Hirsh (προαιρετικά),
Σύνθεση MDA από Helional
Σύνθεση
1. α-μεθυλ-1,3-βενζοδιοξόλη-5-προπαναλική οξίμη
Το Helional (1) (6,00g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0] διαλύθηκε σε αιθανόλη 10 ml σε φιάλη στρογγυλού πυθμένα των 100 ml και ένα υδατικό διάλυμα που παρασκευάστηκε από ανθρακικό νάτριο (7,6 ml, 32% κ.β., 22,64 mmol) και υδροχλωρική υδροξυλαμίνη (6,6 ml, 49% κ.β., 46,91 mmol) προστέθηκε σταγόνα-σταγόνα με τη χρήση χωνιού σταγόνας. Το μείγμα αναδεύτηκε σε θερμοκρασία δωματίου για 19 h. Το μείγμα της αντίδρασης χύθηκε σε διαχωριστικό χωνί, προστέθηκαν 25 ml νερού και στη συνέχεια εκχυλίστηκε με διχλωρομεθάνιο 3 x 30 ml. Τα οργανικά στρώματα πλύθηκαν με απεσταγμένο νερό 25 ml και άλμη 25 ml, ξηράνθηκαν πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο και διηθήθηκαν υπό κενό. Ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή. Το ακατέργαστο προϊόν που ελήφθη ήταν ένα σκούρο πορτοκαλί διαφανές έλαιο. Κατά την παραμονή, το έλαιο κρυσταλλώθηκε και έδωσε ένα κίτρινο-πορτοκαλί στερεό (2) 5,97-6,30 g.2. α-μεθυλ-1,3-βενζοδιοξόλη-5-προπαναμίδιο
Το α-μεθυλ-1,3-βενζοδιοξόλη-5-προπανικό οξίμ (2) (5,00 g, 24,13 mmol) διαλύθηκε σε ξυλόλιο 20 ml και προστέθηκε τετραϋδρικό οξικό νικέλιο (2) (144 mg, 0,58 mmol). Το μείγμα θερμάνθηκε υπό επαναρροή στους 140°C για 5 ώρες με ανάδευση. Μετά την ψύξη, το διάλυμα μεταφέρθηκε σε κωνική φιάλη και προστέθηκαν 200 ml διχλωρομεθάνιο. Το μείγμα της αντίδρασης χωρίστηκε σε τέσσερις μερίδες και κάθε μία προστέθηκε σε απεσταγμένο νερό 25 ml και εκχυλίστηκε με διχλωρομεθάνιο 2 x 20 ml. Το οργανικό στρώμα πλύθηκε με απεσταγμένο νερό 25 ml και άλμη 25 ml, ξηράνθηκε πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο και διηθήθηκε υπό κενό. Τα οργανικά στρώματα ενώθηκαν και ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή. Το ακατέργαστο προϊόν ήταν ένα ανοιχτό καφέ στερεό. Το ακατέργαστο προϊόν καθαρίστηκε με τριβή με διχλωρομεθάνιο για να παραχθεί ένα λευκό αφράτο στερεό (3) (3,82-4,88g).3.1 3,4-μεθυλενοδιεξυαμφεταμίνη (MDA) (4)
Σύνθεση με χρήση τριχλωροϊσοκυανουρικού οξέος. α-μεθυλ-1,3-βενζοδιοξόλη-5-προπαναμίδιο ( 3) (0,4 g, 1,92 mmol) διαλύθηκε σε νερό 14 ml, προστέθηκε σταγόνα-σταγόνα NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) και αναδεύτηκε για 15 λεπτά σε πάγο στους 0°C. Προστέθηκε τριχλωροϊσοκυανουρικό οξύ (149,9 mg, 0,65 μmol) και το μείγμα της αντίδρασης αφέθηκε στον πάγο στους 0°C για επιπλέον 1 h. Στη συνέχεια το μείγμα της αντίδρασης οδηγήθηκε σε θερμοκρασία δωματίου, στη συνέχεια στους 75°C και διατηρήθηκε για 30 min. Το μείγμα της αντίδρασης χύθηκε σε διαχωριστικό χωνί και εκχυλίστηκε με διχλωρομεθάνιο 3 x 30 ml. Το οργανικό στρώμα πλύθηκε με απιονισμένο νερό 25 ml και άλμη 25 ml, ξηράνθηκε πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο και διηθήθηκε υπό κενό. Τα οργανικά στρώματα ενώθηκαν και ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή. Το συντιθέμενο ακατέργαστο MDA ήταν ένα καστανό διαφανές έλαιο (4) (286,4 - 351,5 mg).Προαιρετικοί τρόποι 3.2 και 3.3.
3.2 Σύνθεση 3,4-μεθυλενοδιοξυαμφεταμίνης (MDA) με χρήση υποχλωριώδους νατρίου.
Καθαρισμένο α-μεθυλ-1,3-βενζοδιοξολο-5-προπαναμίδιο (3) (0,4 g, 1,92 mmol) διαλυμένο σε νερό 14 ml, προστέθηκε σταγόνα-σταγόνα NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) και αναδεύτηκε για 15 λεπτά σε πάγο στους 0°C. Προστέθηκε διάλυμα υποχλωριώδους νατρίου (6,4 ml, 94,3 mmol) και το μείγμα της αντίδρασης αφέθηκε στον πάγο στους 0°C για επιπλέον 1 h. Στη συνέχεια το μείγμα της αντίδρασης οδηγήθηκε σε θερμοκρασία δωματίου και στη συνέχεια στους 75°C και διατηρήθηκε για 30 min. Το μείγμα της αντίδρασης χύθηκε σε διαχωριστικό χωνί και εκχυλίστηκε με διχλωρομεθάνιο 3 x 30 ml. Το οργανικό στρώμα πλύθηκε στη συνέχεια με απιονισμένο νερό 25 ml και άλμη 25 ml, ξηράνθηκε πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο και διηθήθηκε υπό κενό. Τα οργανικά στρώματα ενώθηκαν και ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή. Το τελικό προϊόν ήταν ένα μαύρο-καφέ χώμα (4) (248,1-293,3 mg).
3.3 3,4-μεθυλενοδιοξυαμφεταμίνη (MDA) που συντίθεται σε αλκοολικό διάλυμα
Καθαρό α-μεθυλ-1,3-βενζοδιοξόλη-5-προπαναμίδιο (3) (0,4 g, 1,92 mmol) διαλύθηκε σε νερό 12,6 ml και αλκοολική μεθανόλη ή αιθανόλη 1,4 ml, προστέθηκε σταγόνα-σταγόνα NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) και αφέθηκε να αναδευτεί για 15 λεπτά σε πάγο στους 0°C. Προστέθηκε τριχλωροϊσοκυανουρικό οξύ (149,9 mg, 0,65 μmol) και το μείγμα της αντίδρασης αφέθηκε στον πάγο στους 0°C για επιπλέον 1 h. Στη συνέχεια το μείγμα της αντίδρασης οδηγήθηκε σε θερμοκρασία δωματίου και στη συνέχεια στους 75°C και διατηρήθηκε για 30 min. Το μείγμα της αντίδρασης χύθηκε σε διαχωριστικό χωνί και εκχυλίστηκε με διχλωρομεθάνιο 3 x 30 ml. Το οργανικό στρώμα στη συνέχεια πλύθηκε με απιονισμένο νερό 25 ml και άλμη 25 ml, ξηράνθηκε πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο και διηθήθηκε υπό κενό. Τα οργανικά στρώματα συνδυάστηκαν και ο διαλύτης απομακρύνθηκε με περιστροφικό εξατμιστή. Το τελικό προϊόν (4) ήταν ένα καφέ διαφανές έλαιο. Από μεθανόλη: 307,1 mg. Από αιθανόλη: 265,7 mg.
4. Υδροχλωρική 3,4-μεθυλενοδιοξυαμφεταμίνη (MDA) (5)
Η 3,4-μεθυλενοδιεξυαμφεταμίνη (270,3-382,2 mg) (4) διαλύθηκε σε άνυδρο αιθέρα 10 ml υπό ανάδευση και προστέθηκε σταγόνα-σταγόνα διάλυμα χλωριούχου υδρογόνου (1 ml, 2 M σε διαιθυλαιθέρα). Το προκύπτον ίζημα διηθήθηκε με χωνί Hirsh και πλύθηκε με διαιθυλαιθέρα. Εφαρμόστηκε αναρρόφηση υπό κενό για άλλα 5 λεπτά για την αναρρόφηση αέρα μέσω του στερεού για να υποβοηθηθεί η ξήρανση. Όταν παρασκευάστηκε από σχετικά καθαρό MDA, το τελικό προϊόν ήταν μια υπόλευκη σκόνη (241-278,4 mg) και όταν παρασκευάστηκε από το ακάθαρτο καστανό μαύρο MDA, σχηματίστηκε ένα καφέ κερί, Όταν σχηματίστηκε κερί, το υλικό τριτώθηκε με διχλωρομεθάνιο και διηθήθηκε με χωνί Hirsch για να δώσει μια υπόλευκη σκόνη (5) (13,5-90,6 mg).
Πηγή
- Mercieca, Alexandra L., et al. "Organic impurity profiling of 3, 4-methylenedioxyamphetamine (MDA) synthesised from helional." Forensic Science International 350 (2023): 111788. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384
