Trans ,4methylaminorex das echte Eis der König der Stims

Lordoftheshard

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Trans 4-Methylaminorex über Kaliumcyanat

Chemikalien:
28,2 g (0,15 Mol) (+/-) Norephedrin-HCl. HINWEIS: (+/-) Norephedrin-HCl und (+/-) Norspeudoephedrin fallen alle unter die Rubrik PPA. Sie benötigen Norephedrin, nicht Norspeudoephedrin.
12,0 g Kaliumcyanat (KOCN)
172 ml 2M-Salzsäure (HCl)
20 % Natriumcarbonat (Na2CO3)
Dichlormethan (DCM)
Destilliertes Wasser (dH2O)

Ausrüstung:
500 ml Flachbodenkolben
Magnetische Heizplatte mit Rührstab
Thermometer

Gib 28,2 g PPA-HCl in etwa 150 ml dH2O in deinen 500 ml Erlenmeyer. Es sollte sich alles leicht auflösen. Geben Sie nun 12,0 g KOCN hinzu und rühren Sie magnetisch um. Etwa 75 % des KOCN sollten sich leicht auflösen. Lassen Sie die Mischung direkt auf der Heizplatte zurückfließen. Die Heizplatte sollte gerade heiß genug sein, um die Mischung zum Sieden zu bringen. Bei etwa 35 Grad Celsius sollte sich das gesamte KOCN auflösen. Lassen Sie die Mischung etwa 2,5 Stunden rückfließen und dann auf Raumtemperatur abkühlen. Zunächst sollte sich ein klares Öl an der Oberfläche absetzen. Bei weiterer Abkühlung setzen sich weiße Flocken am Boden ab. Stellen Sie den Kolben für etwa ½ Stunde in den Gefrierschrank oder bis die Temperatur auf 5 Grad Celsius gesunken ist. Nicht vollständig verdampfen lassen. Geben Sie dann die Lösung zurück in den gewaschenen Erlenmeyer und fügen Sie etwa 275 ml dH2O hinzu. Sie sollte sich leicht auflösen. Rühren Sie die Lösung magnetisch um und beginnen Sie sie zu erhitzen. Geben Sie 172 ml 2M HCl hinzu und rühren und erhitzen Sie weiter, bis die Lösung gerade kocht. Bei etwa 50-60 Grad Celsius sollte die weiße Lösung wieder klar werden. Erneut etwa 2,5 Stunden lang unter ständigem Rühren rückfließen lassen. Auf Raumtemperatur abkühlen lassen. Es erscheint ein weißes Pulver.

Die Lösung dreimal mit einer kleinen Menge DCM waschen. Isoliere die Wasserphase und basifiziere sie mit 20% Na2CO3, bis kein weißes Pulver mehr ausfällt. Filtern Sie das weiße Pulver durch die Schwerkraft und lassen Sie es bei Raumtemperatur mit einem Ventilator oder im Ofen bei niedriger Temperatur trocknen. Ihre Ausbeute sollte etwa 15,5 g (+/-) trans 4-MAR freebase betragen. [Bildet das Hcl-Salz bereitwillig.]

Um das Produkt zu salzen und es zu HCL zu machen, kann man es nicht auf die normale Art und Weise machen, sondern man muss die gleiche molare Menge an HCl-Säure zur Freebase hinzufügen und die 10-fache Menge an Xylol hinzufügen und das Produkt azeotrop destillieren, sobald die Destillation beendet ist, die Reaktionsmischung zweimal mit wasserfreiem Aceton waschen und in den Gefrierschrank stellen.

Respekt an den Erfinder dieses Synthesizers Billy aus Florida alias BetterLivingGuy
 
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K-Cyanide

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Großartig! 2 Daumen hoch!(y)(y).

Es wird ein Rätsel bleiben, warum sich Meth gegenüber 4-MAR durchgesetzt hat. Wie auch immer, wie bereiten Sie Ihre PPA vor? Die Zeiten, in denen PPA aus rezeptfreien Pillen extrahiert wurde, sind wohl lange vorbei. Durch Kondensation von Benzaldehyd und Nitroethan (in einer Alkali-/Alkohollösung), gefolgt von einer Reduktion mit Zn/Schwefelsäure?

Ihr Beitrag erinnerte mich an eine Methode zur Herstellung von L-Phenylacetylcarbinol (L-PAC) durch Biotransformation von Benzaldehyd mit Hefe durch Fermentation. L-PAC kann dann durch reduktive Aminierung in PPA umgewandelt werden. Ich wollte diese Methode schon immer einmal ausprobieren. Sie übt eine gewisse Faszination auf mich aus. Vielleicht ist dies ein Startschuss, es endlich einmal zu versuchen. ;)
 

azides

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KCN und Cyanidbromid wären wahrscheinlich der Grund, warum Mate 😆
 

testint

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Soweit ich weiß, wird Cyanogenbromid nicht einmal verkauft 😔... Man muss es so herstellen, wie man es braucht. Oh, und passt auf das Team auf, Kinder
 

azides

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Richtig Cyanogenbromid wird nicht verkauft und klingt wie EINE SCHEIßE SCHEIßE.

Cyanid + Brom ja ok, ich könnte mir vorstellen, dass jeder Meth-Koch auf der Westseite von Mississippi es herstellt 😆
 

Lordoftheshard

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Wir haben unsere Hunde beim Tierarzt geschlumpft, um Inkontinenztabletten für Hunde zu bekommen, denn die Tabletten enthalten PPA.
Dann hat mein Freund als Handelsvertreter für Tierarzneimittel gearbeitet, und wir haben seinen Chef auf unsere Seite gezogen und die Tabletten während der Inventur bekommen.
Und ich habe Norephedrin aus Indien und Deutschland bekommen, bis die DEA alles kaputt gemacht hat und den Firmen einen Riegel vorgeschoben hat.
Lpac ist der Weg, wenn Sie Ihr eigenes Norephedrin herstellen wollen.
 

Stretcher5335

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Fermentation von Benzaldehyden... Klingt so, als ob das jeder machen will, es aber nie tut. Und es gibt viele, die nach Antworten suchen, obwohl niemand in der Lage ist, Antworten aus dem wirklichen Leben zu geben. Wie bei jeder Gärung kommt es auch hier auf das Medium, die Hefe und die Temperatur an. ALLE AUFGEFÜHRTEN ZUTATEN SIND GEWOGEN UND MIT WASSER VERDÜNNT FÜR DIE ZUBEREITUNG VON 800cm
Medium A Medium B Medium C
PEPTON 4,8 g PEPTON 4,8 Hefeextrakt 4,8 g
NATRIUMPYRUVAT 49,3 g SURKOSE 80 g SURKOSE 80 g
ZITRENSÄURE 8,4g ZITRENSÄURE 8,4g AMMONIUMSULPHAT 7,32g
MAGNESIUMSULPHAT 0,4g PH MUSS 4,5 betragen FÜR BEIDE A & B POTASEIUM DIHYDROGEN PHOSPHAT .8g
PH MUSS 5,5 SEIN
 

Lordoftheshard 2

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Könnten Sie das gesamte Verfahren näher erläutern, damit es für Idioten wie mich leichter zu verstehen ist?
Medium A was es ist. Besteht aus
Medium B wie oben
Medium C gleich wie oben
und die komplette Prozedur, wie lange man jedes Medium stehen lässt, welche Temperaturen und so weiter und in Laiensprache
Ich bin dankbar für Ihr Wissen und würde gerne meine eigene Norephe herstellen.
 
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azides

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Könnten Sie das gesamte Verfahren näher erläutern, damit es für Idioten wie mich leichter zu verstehen ist?
Medium A was es ist. Besteht aus

Wenn du es nicht verstehst, tu es nicht. Während die Herstellung von LPAC wie das Brauen von Bier ist, ist der NÄCHSTE SCHRITT


dieser Scheiß beinhaltet CYANIDE und BROMINE TOGETHER zu MAKE Cyanogen Bromid ist TOXIC Scheiße.


Cyanogenbromid kann Sie schädigen, wenn Sie es einatmen und
wenn es durch die Haut geht.
* Kontakt kann die Haut und die Augen reizen.
* Das Einatmen von Cyanogenbromid kann die Nase und den Rachen reizen.
Rachen reizen.
* Das Einatmen von Cyanogenbromid kann die Lunge reizen
Husten und/oder Kurzatmigkeit verursachen. Höhere
Exposition kann zu einer Flüssigkeitsansammlung in der Lunge
(Lungenödem), einem medizinischen Notfall, mit schwerer
Kurzatmigkeit.
* Eine hohe Exposition gegenüber Cyanogenbromid kann zu einer tödlichen
Cyanidvergiftung mit Gesichtsrötung, Engegefühl in der Brust
Brustspannen, Kopfschmerzen, Übelkeit, Erbrechen, Schwäche,
Verwirrung, Schwindel und Schlafstörungen. Hohe Konzentrationen
können zu Krämpfen und zum Tod führen




Die bekannte Reaktion von Hydraziden mit Bromcyan, die in der Regel in Gegenwart von Kalium- oder Natriumbicarbonat durchgeführt wird, führt zu 2-Amino-5-substituierten 1,3,4-Oxadiazolen. In den letzten 10 Jahren wurde diese Reaktion mehrfach angewandt, hauptsächlich um biologisch aktive Derivate zu erhalten....

Mein Spitzname ist AZIDES... AZIDES go BOOM ... Ein Hydrazid wird in Gegenwart einer Säure und eines Nitrits in das entsprechende Azid umgewandelt. Azidwasserstoffsäure kann nur aus Aziden und einer Säure (Wasser) hergestellt werden.

Siehe


Wie gefährlich ist zu gefährlich? Eine Perspektive der Azidchemie


Wie gefährlich ist zu gefährlich? Eine Perspektive zu Azid
Chemie
Dies zitieren: J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295 Online lesen
ACCESS-Metriken & weitere Artikel-Empfehlungen
Alle Chemiker sollten sich der Risiken bewusst sein, die mit ihrer
und sollten sich überlegen, wie sie sich und ihre Kollegen
sich und ihre Kollegen vor solchen Gefahren schützen können. Dies wirft
die Frage auf: Kann eine Reaktion so gefährlich sein, dass in einem allgemeinen
dass in einem Labor für allgemeine Zwecke selbst bei Vorhandensein solcher Vorsichtsmaßnahmen,
das Restrisiko immer noch zu hoch ist? Wir behaupten, dass ja, bestimmte
Reaktionen in diese Kategorie fallen: solche, bei denen stoichio-
stöchiometrischen Mengen von Azoesäure, die Bildung von Übergangs
Übergangsmetallazide bilden, und solche, die anorganisches Azid mit
Dichlormethan kombinieren.
Ein kürzlich in dieser Zeitschrift veröffentlichter Artikel von Gazvoda et al.
beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Triazolen aus Alkinen
mit stöchiometrischem Natriumazid, stöchiometrischer Säure und
und katalytischem Kupfer, gefolgt von einer Aufarbeitung, die auch
Dichlormethan enthalten kann.1,2 Als Industriechemiker mit jahrzehntelanger
Erfahrung mit der sicheren Skalierung der Azidchemie sehen wir uns gezwungen
der Forschungsgemeinschaft unsere drei größten Sicherheitsbedenken
Sicherheitsbedenken bei diesem Verfahren mitzuteilen.
Im ersten Fall führt die Kombination von Natriumazid und Säure
zur Bildung von Azoesäure. Azoylsäure ist sowohl akut toxisch
(LD50 bei Mäusen = 22 mg/kg)3 und ein starker Sprengstoff; in seiner
reiner Form ist Azoesäure explosiver als TNT und um Größenordnungen
um Größenordnungen weniger stabil.4 Die ersten Wissenschaftler, die die
(Curtius und Radenhausen, 1891)5 fanden heraus
dass "die Explosion von 50 mg ausreichte, um die Apparatur zu
Apparatur zu Staub zu zerfallen", und als eine nachfolgende Charge von 700 mg
"spontan explodierte", verletzte sie den Mitautor (Radenhausen)
(Radenhausen) schwer verletzt und die Druckwelle der Explosion
zertrümmerte jedes Glasgefäß in der Nähe. Es gibt keine sichere Menge
beim Umgang mit reiner Stickstoffwasserstoffsäure.
Verdünnte Benzoesäure ist zwar sicherer als die unverdünnte Verbindung,
bleibt sie dennoch extrem gefährlich. In der Gasphase sind Mischungen mit
Stickstoff, die mehr als 10 % HN3 enthalten, explosiv.4g In
Wasser ist kein genauer Wert ermittelt worden, aber es wird
allgemein akzeptiert, dass Lösungen mit mehr als 20 Gew.-% HN3
explosiv sind.6 Die besondere Gefahr, die von gelöster Salzsäure ausgeht
ist, dass aufgrund ihres niedrigen Siedepunkts (∼36 °C) ein versehentliches
Verdampfung und Rekondensation einer verdünnten, nicht explosiven
Lösung zu einer konzentrierten, explosiven Lösung führen kann (siehe
Abbildung 1).7 Es ist wichtig zu verstehen, dass kondensierte Tröpfchen
konzentrierter Azofarbstoffsäure weder Sauerstoff noch einen
Funken benötigen, um zu explodieren (d. h., das so genannte "Feuerdreieck" gilt
gilt nicht).4b Die geringste Reibung oder der geringste Stoß kann
zu einer Detonation führen. Es wurde von zahlreichen Explosionen berichtet
von zahlreichen Explosionen beim Umgang mit gelöster Azofarbstoffsäure berichtet, von denen viele
leider zu Verletzungen und Todesfällen geführt haben.8
Im Allgemeinen sollten bei der Herstellung oder Lagerung von verdünnten Azoesäurelösungen
oder gelagert werden sollen, ist es am besten, ein niedrig siedendes
Lösungsmittel (z. B. Ether oder Pentan) hinzuzufügen, um Dämpfe und/oder Kondensate zu verdünnen.
Kondensat zu verdünnen.4f Berechnungen auf der Grundlage von Temperatur und pH-Wert
können notwendig sein, um angemessene sichere Konzentrations
6b,7b Enthält ein Reaktionssystem außerdem Benzoesäure
säure enthält oder möglicherweise Benzoesäure erzeugt, kann eine kontinuierliche Stickstoff
Stickstoffspülung des Kopfraums eingesetzt werden, um eine
Kondensation zu verhindern, und die gesamte Apparatur kann bei
über 37 °C gehalten werden, um sicherzustellen, dass keine Benzoesäure kondensieren kann.
Zurück zum Verfahren für die Triazol-Synthese, das
von Gazvoda et al. ist das zweite große Sicherheitsrisiko die
Veröffentlicht: September 2, 2022
Abbildung 1. Anwendung des Henry'schen Gesetzes und der Antoine'schen Gleichung auf eine 2,0
Gew.-%ige Lösung von HN3 in Wasser bei 25 °C9
Editorialpubs.acs.org/joc
Veröffentlicht 2022 von American Chemical
Gesellschaft 11293
https://doi.org/10.1021/acs.joc.2c01402
J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295Heruntergeladen über 73.170.156.34 am 19. Januar 2024 um 22:51:42 (UTC). Siehe https://pubs.acs.org/sharingguidelines für Möglichkeiten, wie man veröffentlichte Artikel rechtmäßig weitergeben kann.
Kombination von Kupfersalzen und Natriumazid. Es gab bereits
mehr als ein Dutzend dokumentierte Explosionen, die von
Kupfer(I)-azid, Kupfer(II)-azid oder nicht identifizierten Mischungen von
Kupfer mit Natriumazid oder Hydrazoesäure.10 Die Zahl der
Personen, die durch diese Explosionen getötet wurden, beträgt mindestens 16. Es gibt keine
allgemeine beste Praxis für die Zugabe von Übergangsmetallen zu Reaktionen
Übergangsmetalle zu Reaktionen mit anorganischem Azid oder Azoesäure, da ein solcher
Handlung extrem gefährlich ist. Hochexplosive, stoß-, reibungs-,
und statisch empfindliche Azidsalze wurden aus Al, Ca,
Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, Pd, Ag, Cd, Sn, Sb, Te, Ba,
Pt, Au, Hg, Tl, Pb und Bi.4b Insbesondere Kupfer(II)-Azid,
wurde als so stoßempfindlich beschrieben, dass eine leichte
dass eine leichte Erschütterung des kristallinen Festkörpers, selbst unter Wasser, zu einer
heftige Explosion führt.10b Aus diesem Grund sollten Industrieanlagen, die
die anorganische Azide herstellen oder verwenden, sehr darauf achten, dass
Metalle rigoros ausgeschlossen werden (d. h. keine metallischen Reaktor
Reaktorkomponenten, keine Metallarmaturen, keine Metallthermoelemente, keine
Schaufeln oder Spatel aus Metall; selbst Bodenabläufe werden abgedeckt, um
zu verhindern, dass Azid in Kupferrohre gelangt).4b,e
Der letzte große Sicherheitsaspekt, der bei dem Verfahren
von Gazvoda et al. ist die Verwendung von Dichlormethan bei der
Aufarbeitung. Wie bereits mehrfach berichtet wurde, ist die
kann die Kombination von anorganischem Azid und Dichlormethan
zu hochexplosivem, stoßempfindlichem Diazidomethan führen. Wie
wie auch bei Azoylsäure und Kupferazid wurde diese gefährliche
Verbindung in eine Reihe von Explosionen verwickelt gewesen
die unter anderem zu schweren Verletzungen geführt haben.11
Abschließend möchten wir alle Laborchemiker eindringlich daran erinnern
Laborchemiker daran erinnern, dass die Arbeit mit anorganischem Azid
Sorgfältigkeit. Generell gilt, dass Säuren, halogenierte Lösungsmittel und
Metalle strikt vermieden werden. Wir empfehlen außerdem, dass
dass sowohl Autoren als auch Gutachter diese ernsten Sicherheitsbedenken
bei der Vorbereitung und Bewertung von Manuskripten zu berücksichtigen. Wir alle
müssen unseren Teil dazu beitragen, das Bewusstsein für extreme Gefahren zu verbreiten, um
damit sich die tragischen Fehler der Vergangenheit nicht wiederholen.
Daniel S. Treitler orcid.org/0000-0001-5375-4920
Simon Leung
■ ANGABEN ZUM AUTOR
Vollständige Kontaktinformationen finden Sie unter:
https://pubs.acs.org/10.1021/acs.joc.2c01402
Anmerkungen
Die in diesem Leitartikel geäußerten Ansichten sind die der Autoren und
nicht unbedingt die Ansichten der ACS.
Beide Autoren sind Mitarbeiter von Bristol Myers Squibb. Bristol
Myers Squibb war an der Überprüfung und Genehmigung dieses
Manuskripts beteiligt.
■ DANKSAGUNGEN
Die Autoren möchten sich herzlich bei Andrej Shemet und
Vladislav Lisnyak für die Hilfe bei der Übersetzung von nicht-englischen
Publikationen. Außerdem sind die Autoren Michael Dummeldinger zu Dank verpflichtet
Dummeldinger für die Unterstützung bei der Berechnung der Henry's Law/Antoine's
Gleichung für Benzoesäure in der Dampfphase.
Die Autoren möchten sich auch bei Gregg Feigelson, Lakshmi
Narasimhan, Zachary Garlets und Trevor Sherwood für ihre
sorgfältige Durchsicht des Manuskripts.
VERWEIS
(1) Jankovič , D.; Virant, M.; Gazvoda, M. Copper-Catalyzed Azide-
Alkin-Cycloaddition von Hydrazoesäure, die in-situ aus Natrium
Azid bildet 4-monosubstituierte 1,2,3-Triazole. J. Org. Chem. 2022,
87, 4018.
(2) Unsere Kommunikation mit Professor Gazvoda führte zu einer
Korrektur der ursprünglichen Veröffentlichung: Jankovič , D.; Virant, M.;
Gazvoda, M. Korrektur zu "Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cyclo-
addition of Hydrazoic Acid Formed In Situ from Sodium Azide
Affords 4-Monosubstituted-1,2,3-Triazoles". J. Org. Chem. 2022, 87,
8277.
(3) (a) Trout, D.; Esswein, E. J.; Hales, T.; Brown, K.; Solomon, G.;
Miller, M. Expositionen und gesundheitliche Auswirkungen: eine Bewertung von Arbeitern in einer
Natriumazid-Produktionsanlage. Am. J. Ind. Med. 1996, 30, 343. (b)
Lewis, R. J., Sr., Ed. Sax's Dangerous Properties of Industrial Materials;
Wiley & Sons, Inc: Hoboken, 2004.
(4) (a) Fedoroff, B. T.; Aaronson, H. A.; Sheffield, O. E.; Reese, E.
F.; Clift, G. D. Encyclopedia of Explosives and Related Items; Picatinny
Arsenal: Dover, 1960. (b) Fair, H. D., Walker, R. F., Ed. Energetische
Materials Vol 1: Physics and Chemistry of the Inorganic Azides; Plenum
Press: New York, 1977. (c) Pepekin, V. I. Detonationsparameter
Kriterium für Sprengstoffe. Polym. J. Chem. 1981, 55, 1405. (d) Patnaik,
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Reaktionen. Natriumazid in der industriellen organischen Synthese. Informationen .
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Reactive Chemical Hazards; Academic Press: Boston, 2007. (g) Wiss,
J.; Fleury, C.; Heuberger, C.; Onken, U. Explosion and Decom-
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Process Res. Dev. 2007, 11, 1096.
(5) Curtius, T.; Radenhausen, R. For Knowledge about the
Azidwasserstoff. J. Prakt. Chem. 1891, 43, 207.
(6) (a) Kurbangalina, R. K.; Patskov, E. A.; Stesik, L. N.; Yakovleva,
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New York, 1989; Bd. A13 "Hydrazoic Acid and Azides".
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Demonstration eines sichereren Protokolls für die Synthese von 5
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(8) (a) Curtius, T. Abstracts: On hydrazoic acid (azoimide). J. Am.
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491. (f) United States Department of Labor Occupational Safety and Health Administration.
Gesundheitsbehörde. Unfall: 699603 - Mitarbeiter stirbt bei Faß
Explosion. Inspektion #102595436. Datum des Ereignisses: 7. Oktober 1995.
https://www.osha.gov/pls/imis/accidentsearch.accident_detail?id=
699603 (Zugriff am 2022-05-27). (g) Crabbe, N. Glass embedded in
Student's abdomen in lab explosion. Gainesville Sun (Gainesville, FL)
2012, Januar 18 https://www.gainesville.com/story/sports/college/
2012/01/18/glass-embedded-in-students-chest-abdomen-in-lab-
explosion/64271845007/ (Zugriff am 2022-05-27). (h) Taton, T. A.;
Partlo, W. E. Chemical Safety: Explosionsgefahr bei der Synthese von
azidotrimethylsilaneChemical & Engineering News (Twin Cities, MN)
2014, October 27.
(9) Hinweis: Dieses Foto wurde zu Demonstrationszwecken inszeniert; der
Kolben enthält nicht wirklich eine Lösung von Azidosäure.
Die Zeitschrift für Organische Chemie pubs.acs.org/joc Editorial
https://doi.org/10.1021/acs.joc.2c01402
J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295
11294
(10) (a) Dennis, L. M.; Isham, H. Hydronitric Acid, V. J. Am. Chem.
Soc. 1907, 29, 18. (b) Turrentine, J. W. Contributions to the
Elektrochemie der Eisenwasserstoffsäure und ihrer Salze. I. Die Korrosion von
einiger Metalle in Natriumtrinitridlösung. J. Am. Chem. Soc. 1911, 33,
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azid und seine Komplexe. Naturwissenschaften 1939, 27, 583. (e) Cirulis,
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Sciess- und Sprengstoffwesen 1943, 38, 42. (f) Becher, H. H. Verwendung von
Natriumazid ist gefährlich. Naturwissenschaften 1970, 57, 671.
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Proceedings of Minutes of the 14th Explosive Safety Seminar, New
Orleans, Louisiana - Department of the Defense Explosive Safety Board,
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Gefahren bei automatischen Blutkörperchenzählern. Zeitschrift für chemische
Education (Safety in the Chemical Laboratory Supplement) 1975, 52,
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Chemical & Engineering News (Princeton, NJ) 1982, Nr. April, 12.
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Exposition der Haut gegenüber Kupfer; klinische und pharmakokinetische Bewertung.
Zeitschrift für Toxikologie: Klinische Toxikologie 1988, 26, 371. (l) Sood, R.
K.; Alobi, N. O. Cupric Azide - A New Detonator for Mining. Global
Journal of Pure & Applied Sciences 1997, 3, 69. (m) Mörser-Unfall
Mali; Dutch Safety Board: Den Haag, 2017.
(11) (a) Bretherick, L. Azide-halosolvent hazards. Chemical &
Engineering News (Dorset, UK) 1986, Nr. Dezember, 22. (b) Peet, N.
P.; Weintraub, P. M. Explosion mit Natriumazid in DMSO-CH2Cl2.
Chemical & Engineering News (Cincinatti, OH) 1993, Nr. April, 19.
(c) Hruby, V. J.; Boteju, L.; Li, G. Chemical Safety: Explosion mit
Natriumazid. Chemical & Engineering News (Tucson, AZ) 1993,
Nr. Oktober, 11. (d) Conrow, R. E.; Dean, W. D. Diazidomethan
Explosion. Org. Process Res. Dev. 2008, 12, 1285.
The Journal of Organic Chemistry pubs.acs.org/joc Editorial
https://doi.org/10.1021/acs.joc.2c01402
J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295
11295

Hat irgendetwas davon Sinn gemacht? Verstehst du die Gefahren. WENN nicht, ist dieser Weg nicht für die durchschnittliche Biene.
 
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azides

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https://www.science.org/content/blog-post/things-i-won-t-work-cyanogen-azide


Cyanogenbromid ist kein schönes Reagenz. Es steht zwar nicht ganz auf meiner Liste der Dinge, die ich nicht verwenden möchte, aber es steht definitiv weit oben auf der Liste der Dinge, für die ich lieber eine Alternative finden würde. Das Zeug ist sehr giftig und sehr flüchtig, und es ist sehr reaktiv.
Aber es ist nicht das Schlimmste in seiner Familie. Ein guter Kandidat dafür wäre Cyanogenazid, das man durch Reaktion des Bromids mit dem guten alten Natriumazid erhält. Das gute alte Natriumazid, das selbst kein schlechtes Gift ist, macht das mit so ziemlich jedem Bromid, das überhaupt verdrängt werden kann. Azid ist eines der Nukleophile der Götter, wie die Thiolat-Anionen - wenn Ihre Abgangsgruppe nicht verschwindet, wenn diese Dinger eindringen, müssen Sie Ihre Überlegungen ändern. Cyanogenbromid (oder Chlorid) hat keine Chance. Die Papiere von Marsh sind, wie es sich gehört, mit Warnungen über den Umgang mit diesem Stoff gespickt. Es wird beschrieben als "ein farbloses Öl, das bei einem leichten mechanischen, thermischen oder elektrischen Schock mit großer Gewalt detoniert", und es wird entschuldigend darauf hingewiesen, dass die meisten seiner Eigenschaften in verdünnter Lösung bestimmt wurden. So wurde zum Beispiel der Siedepunkt, wie das Papier von 1972 trocken feststellt, nicht bestimmt. (Derjenige, der ihn bestimmt hätte, müsste die Daten aus dem Jenseits übermitteln). Im Abschnitt über Experimente werden mehrere Dinge erwähnt, an die der unvorsichtige Forscher vielleicht nicht gedacht hat. Zum einen sollte man nicht mehr als eine 5%ige Lösung in unpolaren Lösungsmitteln herstellen. Bei jeder höheren Konzentration besteht die Gefahr, dass das reine Material plötzlich aus der Lösung austritt und sich auf dem Boden des Kolbens ablagert, und das wollen Sie sicher nicht. Sie sollten auch keine Lösung in einem Lösungsmittel herstellen, das wesentlich flüchtiger ist als das Azid, denn dann kann das Lösungsmittel verdampfen und eine konzentriertere Brühe bilden, und das wollen Sie auch nicht.

Alternativ können Sie auch die "Sechser-Regel" anwenden: Sechs Kohlenstoffatome (oder andere Atome von etwa gleicher Größe) pro energetischer funktioneller Gruppe (Azid, Diazo, Nitro usw.) sollten für eine ausreichende Verdünnung sorgen, so dass die Arbeit mit der Verbindung bei entsprechenden Kontrollen und Sicherheitsverfahren relativ sicher ist.


Im Allgemeinen sind olefinische, aromatische oder Carbonylazide viel weniger stabil als aliphatische Azide.

Im Allgemeinen werden Säurehydrazid und Cyanogenhalogenid daher einfach miteinander in Kontakt gebracht, indem sie in Lösung gemischt werden. Cyanogenbromid...




DasPhantom1994
- vor 3 Jahren

Bring das Ding dahin zurück, wo es herkommt, oder hilf mir.


gelöscht]
- vor 3 Jahren

Hergestellt durch Reaktion von Cyanogenchlorid oder Cyanogenbromid mit Natriumazid in Acetonitril


Direwolf202
-
vor 3 Jahren

Können wir bitte noch einen Schritt weiter gehen und es dorthin zurückbringen, wo es herkommt. Das resultierende Gemisch aus Natrium, Chlor und Brom ist zwar nicht so schön - aber besser als diese!

https://www.reddit.com/r/cursed_chemistry/comments/lcglnk
Wenn du fragst, könntest du das komplette Verfahren genauer erklären und die Dinge für Idioten wie mich leichter verständlich machen

Medium A was es ist. Besteht aus Ich bitte dich, nicht ZU GEHEN, sondern ZU RENNEN, wenn du nicht verstehst, was da passiert

Zur Erinnerung: Ein Hydrazid wird in Anwesenheit einer Säure und eines Nitrits in das entsprechende Azid umgewandelt. Azidwasserstoffsäure kann nur aus Aziden und einer Säure (Wasser) hergestellt werden. WENN du nicht weißt, was zum FUCK du tust... RENNEN Sie weg.
 

azides

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Natriumazid (NaN3) sieht aus wie gewöhnliches Kochsalz. Aber es tötet alles, von Bakterien und Pilzen bis hin zu Säugetieren - einschließlich Menschen. Es ist ein ebenso starkes Gift wie Natriumcyanid.

Als Doktorand erfuhr Betterton aus erster Hand, dass selbst ein Hauch von Azoesäure (HN3) - der konjugierten Säure von Natriumazid - gefährlich sein kann. Als er ein Laborexperiment mit der gefährlichen Verbindung durchführte, wurde ihm plötzlich schwindelig, sein Blutdruck sank, sein Herz raste und seine Augen waren blutunterlaufen.

Der Verzehr von nur 50 Milligramm (weniger als zwei Tausendstel einer Unze) Natriumazid kann innerhalb von fünf Minuten zu einem Kollaps und einem komatösen Zustand führen, da der Blutdruck abfällt und die Herzfrequenz in die Höhe schnellt. Bei Einnahme von einigen Gramm tritt der Tod innerhalb von 40 Minuten ein. Bekannt ist, dass Natriumazid wasserlöslich ist: "Verschüttetes Natriumazid könnte daher potenziell in die Kanalisation, in Bäche, Seen und Grundwassersysteme gelangen", so Betterton. Die Verbindung ist leicht pronatiert (fügt ein Proton hinzu), wenn sie nass wird, und wird zu flüchtiger Hydrazoesäure, die eine potenzielle Bedrohung z. B. für Reinigungskräfte darstellt, fügte er hinzu.

Azid ist eines der Nukleophile der Götter, wie z. B. Thiolat-Anionen - wenn Ihre Abgangsgruppe nicht verschwindet, wenn diese Dinger hereinplatzen, müssen Sie Ihre Gedanken darüber ändern. Ein Hydrazid wird in Anwesenheit einer Säure und eines Nitrits in das entsprechende Azid umgewandelt. Azidwasserstoffsäure kann nur aus Aziden und einer Säure (Wasser) hergestellt werden. Die Verbindung wird leicht pronatiert (fügt ein Proton hinzu), wenn sie feucht ist, und wird so zu flüchtiger Azoesäure WENN du nicht weißt, was du tust ... RUN away. Die Hydrozoesäure zeigt eine gewisse Analogie zu den Halogensäuren, da sie schwer lösliche (in Wasser) Blei-, Silber- und Quecksilber(I)salze bildet. Die Metallsalze kristallisieren alle in der wasserfreien Form und zersetzen sich beim Erhitzen, wobei ein Rückstand des reinen Metalls zurückbleibt.

In reiner Form ist die Azofarbstoffsäure explosiver als TNT und um Größenordnungen weniger stabil. Ich werde Ihnen sagen, wie instabil Azide sind. SHAKE SHAKE Natriumazide... dumm gelaufen... es macht bumm. Metalllöffel machen bumm. Azidwasserstoffsäure, die nur aus Wasser und einem Azid besteht, macht bumm, wenn der Müllwagen draußen rumpelt. ....


Das ist wie eine Chemielektion für den Fall, dass du dich jemals dazu entscheidest, mit Aziden zu arbeiten.

wenn du ein Phenol (wie Kalmusöl oder Bittermandelöl, d.h. Benzaldehyd) in ein Azid umwandelst ... und du Lösungsmittel, eine Bromverbindung UND ein Azid gemischt hast ...

Immer noch


TIMED IGNITION OF EXPLOSIVES AND FLAMMABLES FROM DESENSITIZED SOLUTIONS Autor(en) Gerstein, M; Choudhury, PR Jahr 1984 Herausgeber AIAA Ort New York, NY, USA Band 95

https://hero.epa.gov/hero/index.cfm/reference/details/reference_id/8352607

Zusammenfassung Diese Arbeit befasst sich mit der EVAPORATION EINZELNER TROPFEN von binären Gemischen, die aus einem explosiven gelösten Stoff in einem Lösungsmittel (Ammoniumazid in Wasser und Ozon in flüssigem Sauerstoff) und einem spontan entflammbaren gelösten Stoff (weißer Phosphor) in Schwefelkohlenstoff bestehen (in diesem Fall wurde weißer Phosphor wahrscheinlich durch das fast ebenso gefährliche Kaliumnitrat (KNO3) ersetzt).

. Die Gleichungen sind allgemein und können auf komplexere Systeme angewandt werden (z. B. ist die Substitution von Phosphor durch (KNO3) genauso schlecht... natürlich sind Airbags das Beispiel in diesem Fall). Die Arbeit lässt sich leicht auf Gruppen von Tropfen erweitern, um einen Sprühnebel zu simulieren, und auf Sprays, wenn eine Verteilungsfunktion bekannt ist.

Wie dem auch sei, ich weiß vielleicht einen Scheißdreck über Hydrazoesäure, aber

miket928

- vor 21d

Das ist teilweise richtig, aber weitgehend aus dem Zusammenhang gerissen. Ein wahrscheinlicheres Szenario ist, dass das Material, das die Azide im Airbag umhüllt, beschädigt wurde, wodurch Wasser eindringen konnte. Bei der Ansäuerung von Natriumazid in Wasser entsteht Benzoesäure, die einen niedrigen Siedepunkt hat und sehr stoßempfindlich und explosiv ist. Wenn sich die Azidwasserstoffsäure bei der Einwirkung von Wasser gebildet hat und dann verdampft und auf einer anderen Oberfläche kondensiert ist, handelt es sich im Grunde um eine Bombe, die durch die Erschütterung des Müllwagens ausgelöst wurde. Ich möchte anmerken, dass dies ebenfalls spekulativ ist, aber es ergibt für mich mehr Sinn als die in der langen Antwort oben zitierte Chemie.
Das allgemeine Thema der Antwort ist jedoch richtig - mit Aziden sollte man sich nicht anlegen. Sie sind nicht nur explosionsgefährlich, sondern auch hochgiftig.
Quelle: Ich habe einen Doktortitel in Chemie. (Und ich kann mich an eine Zeit erinnern, als ein Gebäude evakuiert und das Bombenentschärfungskommando gerufen wurde, um eine nicht abgeholte Flasche in einem Kühlraum zu entsorgen, die eine klare Flüssigkeit mit der Bezeichnung HN3 (Hydrozoesäure) enthielt).

https://www.reddit.com/r/Detailing/comments/18t8u8e/_/kfgwzlm
 

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In meinem Kopfmögen die Leute das in der Vergangenheit getan haben, aber ich hoffe, dass sie wussten, was sie taten. Oder ich habe das falsch verstanden und es gibt nichts zu befürchten... Jedenfalls sollte der unvorsichtige Forscher gar nicht erst mit Cyanogenazid oder Cyanogenbromid oder etwas Ähnlichem arbeiten, aber man weiß ja nie, was Dummköpfe so anstellen. Zu dieser Verbindung gibt es etwa hundert Literaturhinweise, von denen ein guter Prozentsatz theoretisch und rechnerisch ist. Bei den meisten anderen handelt es sich um physikalische Chemie, in der die Zersetzung und die reaktiven Eigenschaften der Verbindung untersucht werden. Man stößt auf einige wenige Arbeiten, in denen sie tatsächlich als Reagenz in der Synthese verwendet wird, aber ich glaube, die kann man an den Fingern abzählen, was eine gute Gelegenheit ist, sich zu vergegenwärtigen, warum sie alle noch angehängt sind.
https://www.science.org/content/blog-post/things-i-won-t-work-cyanogen-azide

Ich
stelle mir vor, dass jemand, der weniger Wrack hat, Wasser und starke Säuren nicht vermeidet, was zur Bildung von Hydrazoesäure führen kann, die hochgiftig, flüchtig und explosiv ist. Aber Sie wissen ja, ich denke nur laut...
 

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Ich sehe, es geht um cis vs. trans... Wie auch immer, man sollte sich nicht mit Cyanidsalzen anlegen, wenn man nicht versteht...
 

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Funktioniert diese Methode auch für Halostachin und 3-Methyl-Aminorex?
 

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Kann diese Methode durch Ephedrin ersetzt werden?
 

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Ok, das ist das Racemat, vielen Dank, die Isomerentrennung von 4-MAR könnte ich wohl wie üblich durchführen, gibt es eine Möglichkeit?
Danke!
 

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Mehr Klarheit über die 4-MAR ohne CNBr-Route


SPISSHAK Epimerisierung von optisch aktiven Verbindungen.

siehe Patent US2214034 für eine Alternative. Der Grund dafür ist die Bildung von Aziridin während des HCl-Rückflusses.


Sie erwähnen die Racemiztion von ppa mit HCl, was ich nicht empfehle, siehe Patent US2214034 für eine Alternative. Der Grund dafür ist die Bildung von Aziridin während des HCl-Rückflusses.

In diesem Patent wird eine Methode beschrieben, bei der das während der Racemisierung freigesetzte Wasserstoffgas dazu dient, die Ephedrine vor Zersetzung zu schützen.
 

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Es kann sein, dass diese Texte bereits gepostet wurden, entschuldigen Sie das bitte.
Manche finden die Lektüre vielleicht unterhaltsam.

Patent EP1142864

Effizientes Verfahren zur stereoselektiven Herstellung von L-erythro-(1R,2S)-2-amino-1-phenylpropan-1-ol aus L-(R)-Phenylacetylcarbinol, welches die reduktive Aminierung von L-(R)-Phenylacetylcarbinol mit einem primären Aralkylamin unter katalytischen Reduktionsbedingungen und die anschließende katalytische Reduktion des resultierenden L-erythro-(1R,2S)-2-(N-Aralkylamino)-1-phenylpropan-1-ols zur Entfernung der N-Aralkylgruppe in einer Weise wie bei der Hydrogenolyse umfasst.

Patent GB365535

I-Phenyl-2-aminoalkohole-(1); Oxime.--l-1-Phenyl-2-aminopropanole-(1) werden hergestellt durch (1) Behandlung von l-1-Phenyl-2-ketopropanol-(1) mit Wasserstoff und entweder (a) einem Edelmetallkatalysator in Gegenwart von Ammoniak oder einem primären oder sekundären Amin, ausgenommen Methylamin, oder (b) einem Katalysator, der Eisen, Kobalt, Nickel oder Kupfer enthält, in Gegenwart eines Ammoniumsalzes oder eines Salzes eines primären oder sekundären Amins; (2) Umwandlung von l-1-Phenyl-2-ketopropanol-(1) in sein Oxim mit Hydroxylamin und katalytische Reduktion mit einem Edelmetallkatalysator. Das Produkt von (2) kann alkyliert werden, um die entsprechende Alkylaminoverbindung zu erhalten. Es werden Beispiele für die Herstellung von (1) l-1-Phenyl-2-aminopropanol-(1) durch Behandlung von l-Phenylacetylcarbinol mit Hydroxylamin und Hydrierung des resultierenden Oxims in Essigsäurelösung unter Verwendung von Palladium als Katalysator und (2) l-1-Phenyl-2-methylaminopropanol-(1) durch Hydrierung einer Lösung von l-Phenylacetylcarbinol und Methylaminhydrochlorid in Alkohol in Gegenwart von Nickel gegeben. Es wird auf die Spezifikation 313.617 verwiesen. Die vorläufige Spezifikation beschreibt auch die Umwandlung optisch aktiver 1-Phenyl-2-ketoalkohole im Allgemeinen in die entsprechenden 1-Phenyl-2-aminoalkohole-(1) durch die vorgenannten Verfahren und enthält ein Beispiel für die Hydrierung von l-Phenylacetylcarbinol in Alkohollösung in Gegenwart von Methylamin unter Verwendung von Palladium als Katalysator zur Bildung von l-Phenylpropanolmethylamin.

Patent GB365541

1 - Phenyl-2-aminoalkohole - (1) --Racemische 1-Phenyl-2-aminopropanole-(1) werden durch Behandlung von l-1-Phenyl-2-ketopropanol-(1) mit Wasserstoff in Gegenwart von Ammoniak oder einem primären oder sekundären Amin unter Verwendung von Eisen, Nickel, Kobalt oder Kupfer als Katalysator hergestellt. Es wird ein Beispiel für die Umwandlung von l-Phenylacetylcarbinol in racemisches 1-Phenyl-2-methylaminopropanol-(1) durch Hydrierung in Gegenwart von Methylamin und Nickel gegeben. Es wird auf die Spezifikation 313.617 [Klasse 2 (iii), Farbstoffe &c.] verwiesen. In der vorläufigen Spezifikation wird auch die Umwandlung von optisch aktiven 1-Phenyl-2-ketoalkoholen-(1) im Allgemeinen in die entsprechenden 1-Phenyl-2-aminoalkohole-(1) in racemischer Form nach dem vorgenannten Verfahren beschrieben.

Patent US4224246

Verfahren zur Synthese und Trennung der Threo- und Erythro-Isomere von 2-Amino-1-phenyl-1-propanol, das die Schritte der katalytischen Reduktion von 2-Nitro-1-phenyl-1-propanol zur Bildung des Acetatsalzes der racemischen Mischung von 2-Amino-1-phenyl-1-propanol und die Trennung der Isomere durch fraktionierte Kristallisation umfasst.


Das Reaktionsgemisch der reduzierten Nitroalkohole wurde nach folgendem Verfahren in optisch reine Isomere aufgetrennt.

Eine Mischung aus DL-threo-2-Amino-1-phenylpropanol (1 Mol) in Dichlormethan (600 ml), Dibenzoylweinsäure (0,5 Mol) in destilliertem Wasser (30 ml) und Natriumhydroxid (0,5 Mol) in destilliertem Wasser (50 ml) wird zwei Stunden lang schnell gerührt und zwei Stunden lang stehen gelassen. Die Dichlormethanphase wird mit Hilfe eines Scheidetrichters über wasserfreiem Magnesiumsulfat abgetrennt. Durch Rotationsverdampfung der Dichlormethanphase erhält man das L-threo-Isomer in nahezu quantitativer Ausbeute.

Die wässrige Phase wird mit Ammoniak auf pH 13 alkalisch gemacht und mit Dichlormethan extrahiert. Der Dichlormethan-Extrakt wird über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft, um das D-threo-Isomer in nahezu quantitativer Ausbeute zu erhalten. Die enantiomere Reinheit der Produkte liegt bei 96-99 %, basierend auf der GLC-Analyse des D oder L-
000438325-file_lwwo.gif
-Methoxy-
000438325-file_lwwo.gif
-Trifluormethylphenylacetamid (MTPA)-Derivate.
 
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