Fragen zum neuen Weg zu Phenylaceton aus der Ramberg-Backlund-Reaktion.

[Jack]

Bei der Lektüre von Erowid(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html) stach ein Reaktionsweg hervor, nämlich die Wittig-Reaktion zwischen Benzaldehyd und dem Triphenylphosphoniumsalz von Alpha-Chlorethylmethylether; das Produkt dieser Reaktion ist ein Enolmethylether, der mit Salzsäure unter Bildung eines Ketons umgesetzt werden kann. Die Bedingungen dieser Reaktion, die sie unpraktisch machen, sind, dass Kalium-tert.-butoxid und Triphenylphosphin exotische Reagenzien sind. Es ist jedoch bekannt, dass alpha-Chlorsulfone mit einer Base wie Alkalimetallhydroxiden zu einem Episulfon umgesetzt werden können, das zu einem Alken extrudiert wird(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Alpha-Halogenether lassen sich leicht aus symmetrischen Acetalen herstellen, in diesem Fall aus Dimethoxyethan, dem Acetal von Acetaldehyd(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102), und können dann in Gegenwart von angeblich nicht nukleophilen Basen wie der Hünigschen Base mit Benzylmercaptan zu einem Thiolether umgesetzt werden. Es ist bekannt, dass Thioether mit Hilfe von Bleichmitteln leicht zu Sulfonen oxidiert werden können und das Sulfon dann mit einem Chlorierungsmittel chloriert werden kann(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Ich konnte jedoch keinen Hinweis auf eine Ramberg-Backlund-Reaktion finden, bei der Enolether entstehen, außer wenn der Enolether cyclisch ist(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Es ist auch bekannt, dass, wenn ein Epoxid neben dem Sulfon steht, ein Allylalkohol entsteht(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Wenn mir jemand bei der Suche nach Informationen zu dieser Reaktion helfen könnte, wäre ich sehr dankbar für Ihre Hilfe.

Bilder: Enolether (E)-(2-Methoxyprop-1-en-1-yl)benzol, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
Alpha-Chlor-Ethylmethyl-Ether, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
Das Sulfon, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Langer Weg und exp. Metallalkooxide sind in China kein Problem (Lösungen). Wenn Sie Benzaldehyd, Chlorether und Me-Oxid haben, ist der beste Weg die Darzen-Reaktion.