Trin 1. Anisaldehyd fra anethol via oxidativ spaltning.
20 g anisolie blev opslæmmet i en blanding af 150 mL vand og 30 mL konc. svovlsyre; 55 g natriumbichromat blev tilsat med en sådan hastighed, at temperaturen ikke oversteg 40 °C. Reaktionsblandingen blev ekstraheret med 4 x 125 mL toluen, og opløsningsmidlet blev inddampet. Den resterende olie blev vakuumdestilleret for at give 9,1 g anisaldehyd.
Trin 2. O-formyl-4-methoxyphenol.
6 mL anisaldehyd blev opløst i 75 mL dichlormethan (DCM). En blanding af 12 g hydrogenperoxid 60 % aq.soln og 10 ml konc. myresyre blev tilsat i løbet af 30 minutter. Reaktionsblandingen blev forsigtigt tilbagesvalet i 21 timer.
Trin 3. 4-methoxyphenol.
Inddampning af opløsningsmidlet fra reaktionstrin 2 og optagelse af resten i 100 ml vandig NaOH (20%) (25 ml MeOH som co-opløsningsmiddel) gav 4,1 g 4-methoxyphenol som et hvidt krystallinsk produkt efter de sædvanlige oparbejdnings- og oprensningstrin.
Trin 4. Reimer-Tiemann-formylering af 4-methoxyphenol til 2-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd.
124,1 g 4-methoxyphenol blev opløst i NaOH-opløsning (320 g NaOH i 400 mL vand). I alt blev der tilsat 161 mL chloroform. Den sædvanlige oparbejdning og dampdestillation gav 109,8 g af en klar, gul olie, der ikke størknede, når den stod ved stuetemperatur.
Trin 5. Methylering af 2-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd.
Den gule olie fra trin 4 blev brugt uden yderligere oprensning. En 250 mL RB-kolbe blev fyldt med 100 mL acetone, 14 g vandfrit kaliumcarbonat og 10 g 2-hydroxy-5-methoxy-benzaldehyd. Blandingen blev bragt ved tilbagesvalingstemperatur, og 11 g dimethylsulfat blev tilsat. Reaktionen blev fortsat i 4 timer. Opløsningsmidlet blev inddampet, og det rå slutprodukt blev krystalliseret i koldt vand. Omkrystallisering fra EtOH/vand gav 8,3 g 2,5-dimethoxybenzaldehyd.
20 g anisolie blev opslæmmet i en blanding af 150 mL vand og 30 mL konc. svovlsyre; 55 g natriumbichromat blev tilsat med en sådan hastighed, at temperaturen ikke oversteg 40 °C. Reaktionsblandingen blev ekstraheret med 4 x 125 mL toluen, og opløsningsmidlet blev inddampet. Den resterende olie blev vakuumdestilleret for at give 9,1 g anisaldehyd.
Trin 2. O-formyl-4-methoxyphenol.
6 mL anisaldehyd blev opløst i 75 mL dichlormethan (DCM). En blanding af 12 g hydrogenperoxid 60 % aq.soln og 10 ml konc. myresyre blev tilsat i løbet af 30 minutter. Reaktionsblandingen blev forsigtigt tilbagesvalet i 21 timer.
Trin 3. 4-methoxyphenol.
Inddampning af opløsningsmidlet fra reaktionstrin 2 og optagelse af resten i 100 ml vandig NaOH (20%) (25 ml MeOH som co-opløsningsmiddel) gav 4,1 g 4-methoxyphenol som et hvidt krystallinsk produkt efter de sædvanlige oparbejdnings- og oprensningstrin.
Trin 4. Reimer-Tiemann-formylering af 4-methoxyphenol til 2-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd.
124,1 g 4-methoxyphenol blev opløst i NaOH-opløsning (320 g NaOH i 400 mL vand). I alt blev der tilsat 161 mL chloroform. Den sædvanlige oparbejdning og dampdestillation gav 109,8 g af en klar, gul olie, der ikke størknede, når den stod ved stuetemperatur.
Trin 5. Methylering af 2-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd.
Den gule olie fra trin 4 blev brugt uden yderligere oprensning. En 250 mL RB-kolbe blev fyldt med 100 mL acetone, 14 g vandfrit kaliumcarbonat og 10 g 2-hydroxy-5-methoxy-benzaldehyd. Blandingen blev bragt ved tilbagesvalingstemperatur, og 11 g dimethylsulfat blev tilsat. Reaktionen blev fortsat i 4 timer. Opløsningsmidlet blev inddampet, og det rå slutprodukt blev krystalliseret i koldt vand. Omkrystallisering fra EtOH/vand gav 8,3 g 2,5-dimethoxybenzaldehyd.
Last edited:
