Spørgsmål vedrørende en ny vej til phenylacetone fra Ramberg Backlund-reaktionen.

[Jack]

Mens jeg læste Erowid (https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html), skilte en vej sig ud, som var en wittig-reaktion mellem benzaldehyd og triphenylphosphoniumsalt af alfachlorethylmethylether, og produktet af denne reaktion er en enolmethylether, som kan omsættes med saltsyre for at danne ketonen. Betingelserne for denne reaktion, som gør den upraktisk, er, at kalium-tert-butoxid og triphenylphosphin er eksotiske reagenser, men det er kendt, at alfa-chlorsulfoner kan omsættes med en base som f.eks. alkalimetalhydroxider for at danne en episulfon, som ekstruderes for at danne et alken (https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Alfa-haloethere fremstilles let af symmetriske acetaler, i dette tilfælde dimethoxyethan, acetalen af acetaldehyd (http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102), og kan derefter i nærvær af angiveligt ikke-nukleofile baser som Hünigs base omsættes med benzylmercaptan til dannelse af en thiolether. Det er kendt, at thioethere let kan oxideres til sulfoner ved brug af blegemiddel, og at sulfonen derefter kan kloreres med et eller andet kloreringsmiddel (https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Jeg har dog ikke været i stand til at finde en reference til en ramberg-backlund-reaktion, der producerer enolethere, bortset fra når enoletheren er cyklisk (https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Det er også kendt, at hvis der er et epoxid ved siden af sulfonen, produceres der en allylalkohol (https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Hvis nogen kan hjælpe mig med at finde oplysninger om denne reaktion, vil deres hjælp blive meget værdsat.

Billeder: Enolether (E)-(2-methoxyprop-1-en-1-yl)benzen, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
alfaklorethylmethylether, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
Sulfonen, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Lang vej og erfaring. Metalalkooxid er ikke et problem i Kina (løsninger). Hvis du har benzaldehyd, chloroeter og Me-oxid, vil den bedste måde være Darzen-reaktionen.