Introduktion
Helional [CAS 1205-17-0] er et ret interessant stof, der kan fungere som MDA-prækursor i den repræsenterede enkle syntese. Derudover har det mulighed for at blive en ny MDMA-prækursor i tilfælde af MDA-konvertering til MDMA. BB Forum-teamet arbejder på dette spørgsmål efter den kinesiske regerings nylige forbud mod PMK-glycidatestere.Sværhedsgrad : 5/10
Reagenser:
- Helional (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0];
- Ethanol 10 ml;
- Natriumcarbonat (Na2CO3) 7,6 ml, 32 % w/v, 22,64 mmol vand sln;
- Hydroxylaminhydrochlorid (NH2OH*Hcl) 6,6 ml, 49 % w/v, 46,91 mmol;
- Destilleret vand 240 ml;
- Saltvand (NaCl aq-opløsning) 125 ml;
- Vandfrit natriumsulfat (Na2SO4);
- Xylen 20 ml;
- Nikkel(2)acetat-tetrahydrat 144 mg, 0,58 mmol;
- Dichlormethan (DCM) 460 ml;
- Natriumhydroxid (NaOH) 1,45 ml, 10,61 mmol;
- Trichlorisocyanursyre (149,9 mg, 0,65 μmol);
- Vandfri ether 10 ml;
- Hydrogenchloridopløsning (1 ml, 2 M i diethylether);
Udstyr og glasvarer:
- Rundbundet kolbe 100 ml;
- Skilletragt 250 ml;
- Bægerglas (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2);
- Dråbetragt 100 ml;
- Varmeplade med magnetisk omrører;
- Roterende fordamper;
- Retortstativ og klemme til fastgørelse af apparatur;
- Petriskåle;
- Refluxkondensator;
- Konisk kolbe 250 ml;
- Målecylinder 100 ml;
- Vakuumkilde;
- Laboratorievægt (0,1-200 g er passende);
- Koldt vandbad;
- Glasstang og spatel;
- Termometer af laboratoriekvalitet;
- Opsætning tilsugning (vakuum) af filtrering ;
- Hirsh-tragt (valgfrit);
MDA-syntese fra helional
Syntese
1. a-Methyl-1,3-benzodioxol-5-propanal-oxim
Helional (1) (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0] blev opløst i ethanol 10 ml i en 100 ml rundbundet kolbe, og en vandig opløsning fremstillet af natriumcarbonat (7,6 ml, 32 % w/v, 22,64 mmol) og hydroxylaminhydrochlorid (6,6 ml, 49 % w/v, 46,91 mmol) blev tilsat dråbevis ved hjælp af en dråbetragt. Blandingen blev omrørt ved stuetemperatur i 19 timer. Reaktionsblandingen blev hældt i en skilletragt, der blev tilsat 25 ml vand og derefter ekstraheret med dichlormetan 3 x 30 ml. De organiske lag blev vasket med destilleret vand 25 ml og saltvand 25 ml, tørret over vandfrit natriumsulfat og filtreret under vakuum. Opløsningsmidlet blev fjernet ved hjælp af en rotationsfordamper. Det opnåede råprodukt var en mørk orange gennemsigtig olie. Efter henstand krystalliserede olien og gav et gul-orange fast stof (2) 5,97-6,30 g.2. a-Methyl-1,3-benzodioxol-5-propanamid
a-Methyl-1,3-benzodioxol-5-propanaloxim (2) (5,00 g, 24,13 mmol) blev opløst i 20 ml xylen, og nikkel(2)acetat-tetrahydrat (144 mg, 0,58 mmol) blev tilsat. Blandingen blev opvarmet under tilbagesvaling ved 140 °C i 5 timer under omrøring. Efter afkøling blev opløsningen overført til en konisk kolbe, og der blev tilsat 200 ml dichlormethan. Reaktionsblandingen blev delt i fire portioner, og hver blev tilsat destilleret vand 25 ml og ekstraheret med dichlormethan 2 x 20 ml. Det organiske lag blev vasket med destilleret vand 25 ml og saltvand 25 ml, tørret over vandfrit natriumsulfat og filtreret under vakuum. De organiske lag blev kombineret, og opløsningsmidlet blev fjernet ved hjælp af en rotationsfordamper. Råproduktet var et lysebrunt fast stof. Råproduktet blev oprenset ved tredeling med dichlormethan for at producere et hvidt, luftigt fast stof (3) (3,82-4,88 g ).3.1 3,4-Methylendioxyamfetamin (MDA) (4)
Syntese ved hjælp af trichlorisocyanursyre. a-Methyl-1,3-benzodioxol-5-propanamid ( 3 ) (0,4 g, 1,92 mmol) blev opløst i vand 14 ml, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) blev tilsat dråbevis og omrørt i 15 minutter på is ved 0°C. Trichlorisocyanursyre (149,9 mg, 0,65 μmol) blev tilsat, og reaktionsblandingen blev efterladt på is ved 0 °C i yderligere 1 time. Reaktionsblandingen blev derefter bragt til stuetemperatur, derefter 75 °C og holdt i 30 minutter. Reaktionsblandingen blev hældt i en skilletragt og ekstraheret med dichlormethan 3 x 30 ml. Det organiske lag blev vasket med afioniseret vand 25 ml og saltvand 25 ml, tørret over vandfrit natriumsulfat og filtreret under vakuum. De organiske lag blev kombineret, og opløsningsmidlet blev fjernet ved hjælp af rotationsfordamperen. Den syntetiserede rå MDA var en brun, gennemsigtig olie (4) (286,4 - 351,5 mg ).Valgfri måde 3.2 og 3.3.
3.2 Syntese af 3,4-methylendioxyamfetamin (MDA) ved hjælp af sodiunhypochlorit.
Oprenset a-methyl-1,3-benzodioxol-5-propanamid (3) (0,4 g, 1,92 mmol) opløst i vand 14 ml, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) blev tilsat dråbevis og omrørt i 15 minutter på is ved 0°C. Natriumhypochloritopløsning (6,4 ml, 94,3 mmol) blev tilsat, og reaktionsblandingen blev efterladt på is ved 0 °C i yderligere 1 time. Reaktionsblandingen blev derefter bragt til stuetemperatur og derefter 75 °C og holdt i 30 minutter. Reaktionsblandingen blev hældt i en skilletragt og ekstraheret med dichlormethan 3 x 30 ml. Det organiske lag blev derefter vasket med afioniseret vand 25 ml og saltvand 25 ml, tørret over vandfrit natriumsulfat og filtreret under vakuum. De organiske lag blev kombineret, og opløsningsmidlet blev fjernet ved hjælp af rotationsfordamperen. Det endelige produkt var en sortbrun jord (4) (248,1-293,3 mg ).
3.3 3,4-Methylendioxyamfetamin (MDA) syntetiseret i alkoholisk opløsning
Rent a-methyl-1,3-benzodioxol-5-propanamid (3) (0,4 g, 1,92 mmol) blev opløst i vand 12,6 ml og alkoholmethanol eller ethanol 1,4 ml, NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) blev tilsat dråbevis og lod det røre i 15 minutter på is ved 0 °C. Trichlorisocyanursyre (149,9 mg, 0,65 μmol) blev tilsat, og reaktionsblandingen blev efterladt på is ved 0 °C i yderligere 1 time. Reaktionsblandingen blev derefter bragt til stuetemperatur og derefter 75 °C og holdt i 30 minutter. Reaktionsblandingen blev hældt i en skilletragt og ekstraheret med dichlormethan 3 x 30 ml. Det organiske lag blev derefter vasket med afioniseret vand 25 ml og saltvand 25 ml, tørret over vandfrit natriumsulfat og filtreret under vakuum. De organiske lag blev kombineret, og opløsningsmidlet blev fjernet ved hjælp af rotationsfordamperen. Slutproduktet (4) var en brun, gennemsigtig olie. Fra methanol: 307,1 mg. Fra ethanol: 265,7 mg.
4. 3,4-methylendioxyamfetamin (MDA) hydrochlorid (5)
3,4-Methylendioxyamfetamin (270,3-382,2 mg) (4) blev opløst i vandfri ether 10 ml under omrøring, og hydrogenchloridopløsning (1 ml, 2 M i diethylether) blev tilsat dråbevis. Det resulterende bundfald blev filtreret ved hjælp af en Hirsh-tragt og vasket med diethylether. Der blev suget under vakuum i yderligere 5 minutter for at trække luft gennem det faste stof for at hjælpe med tørringen. Når det blev fremstillet af relativt ren MDA, var slutproduktet et råhvidt pulver (241-278,4 mg), og når det blev fremstillet af den urene brunsorte MDA, blev der dannet en brun voks. Når der blev dannet en voks, blev materialet tritureret med dichlormethan og filtreret ved hjælp af en Hirsch-tragt for at give et råhvidt pulver (5) (13,5-90,6 mg ) .
Kilde
- Mercieca, Alexandra L., et al. "Organic impurity profiling of 3, 4-methylenedioxyamphetamine (MDA) synthesised from helional." Forensic Science International 350 (2023): 111788. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384
