Syntese af 1-phenyl-2-propanon (P2P) fra diethyl(phenylacetyl)malonat

[G.Patton]

Introduktion

Dette er en af de enkleste måder at fremstille 1-phenyl-2-propanon (P2P) på. Diethyl(phenylacetyl)malonat kan nemt købes på nogle webmarkeder eller syntetiseres af dig selv ved hjælp afdenne metode. Du kan også lære andre P2P-syntetiske stier i vores forum ved at følge links: Syntese af P2P fra benzaldehyd med MEK, Syntese af P2P ved oxidation af alfa-methylstyren med Oxone, Phenylaceton (P2P)-syntese via Grignard-reagenser, Industriel produktion af phenylaceton (P2P) fra benzen, Syntese af P2P fra P2NP med NaBH4 via K2CO3/H2O2-system.

Sværhedsgrad: 3/10

Udstyr og glasvarer:

• 500 mL kolbe med rund bund;
• Reflux-kondensator;
• Kogende chips;
• Retortstativ og klemme til fastgørelse af apparatet;
• 1 L separationstragt;
• Opsætning tilvakuumdestillation;
• Vandbad og is;
• Varmeplade;
• 100 mL x3; 250 mL x2 bægerglas;
• pH-indikatorpapir;
• Rotovap-maskine;
• Vakuumkilde;
• Laboratorievægt (0,01-100 g er passende);
• Målecylinder 10 mL og 100 mL.

Reagenser.

• Phenylacetylmalonat ( 1 ) 48,5 mL (55,66 g, 0,20 mol) [Diethyl(phenylacetyl)malonat; cas 20320-59-6];
• Glacial eddikesyre (AcOH) 60 mL;
• Koncentreret svovlsyre (H2SO4) 7,5 mL;
• Destilleret vand ~240 mL;
• Natriumhydroxid (NaOH) opløsning 20 % ~100 mL;
• Diethylether (Et2O) ~150 mL;
• Natriumsulfat (Na2SO4) vandfrit ~100 g;
• Drierit ~50 g (valgfrit).

Fremgangsmåde

Til en diethylphenylacetylmalonat ( 1 ) 48,5 mL (55,66 g, 0,20 mol) blev der tilsat en opløsning af 60 mL iseddikesyre, 7,5 mL koncentreret svovlsyre og 40 mL vand, og blandingen blev tilbagesvalet i 500 mL rundbundet kolbe med tilbagesvalingskondensator i fire eller fem timer, indtil decarboxyleringen var afsluttet. Reaktionsblandingen blev afkølet i et isbad, gjort alkalisk med 20 % natriumhydroxidopløsning og ekstraheret i en skilletragt med flere portioner ether (~3 x 50 ml). De kombinerede etherekstrakter blev vasket med vand (~ 200 ml), tørret med vandfrit natriumsulfat (Na2SO4) efterfulgt af Drierite (valgfrit), og opløsningsmidlet blev afdestilleret. Resten, der indeholdt ketonen ( 2), blev destilleret i vakuum for atgive 1-Phenyl-2-Propanon ( 2) i71 % udbytte (b.p. 97-98,5 °C/13 mmHg, 214-215 °C/760 mmHg).

---

En alternativ hydrolyse af diethyl(phenylacetyl)malonat til BMK og PAA (phenylaceton og phenyleddikesyre)

Nem P2P-syntese fra diethyl(phenylacetyl)malonat

• Novator
• 12. april 2023
• 16

Diethyl(phenylacetyl)malonat Hydrolyse til BMK og PAA (phenylaceton og phenyleddikesyre)...

Dette er en alternativ syntesemetode, som gør det muligt at få phenylaceton (P2P) fra diethyl(phenylacetyl)malonat. Denne metode består af Diethyl(phenylacetyl)malonat alkalisk hydrolyse til Phenylacetyl-malonsyre natriumsalt med efterfølgende hydrolyse med billig og let tilgængelig saltsyre. Derudover tager denne syntesemåde mindre udstyr og producerer produkt af høj kvalitet.

Udstyr og glasvarer.

• 5L trehalset rundbundet kolbe eller kemisk batchreaktor;
• Top omrører;
• Reflux-kondensator;
• Retortstativ og klemme til fastgørelse af apparatur;
• 1L skilletragt;
• Vandbad og is;
• 1000mL x2; 500mL x2; 250mL x2 bægerglas;
• pH-indikatorpapir;
• Laboratorievægt (0,01-100 g er velegnet);
• Målecylinder 100 mL og 1000 mL;
• Varmeplade;
• Filterpapir;
• Tragt;
• Køleskab;
• Glasstang.

Reagenser.

• Diethyl(phenylacetyl)malonat 800 g (cas 20320-59-6).
• Natriumhydroxid (NaOH) 230 g;
• Destilleret vand 1230 ml;
• Saltsyre (HCl aq);

Phenylacetyl-malonsyre natriumsalt fra diethyl(phenylacetyl)malonat

1. En vandig alkaliopløsning på 50 % forberedes på forhånd, så den har tid til at køle ned. Natriumhydroxid 230 g (NaOH) opløses i vand 230 g og afkøles til stuetemperatur.
2. Den afkølede vandige NaOH-opløsning af hældes i en dryptragt, og denne tragt installeres på en reaktor.
3. Diethyl(phenylacetyl)malonat 800 g hældes i reaktoren. Reaktionen udføres ved stuetemperatur, men der skal anvendes tvungen afkøling under hydrolysen.
4. En omrører tændes, og kold (2-4°С) NaOH aq-opløsning tilsættes langsomt til den kolde reaktionsblanding. Blandingen omrøres i 12 timer. Reaktionstemperaturen skal kontrolleres (blandingen er selvopvarmet). Efterhånden som opløsningen tilsættes, ændres reaktionsblandingens (RM) farve, og den bliver tykkere, indtil den er helt tyk og klumpet. Klumperne brydes til en homogen masse.
5. RM flyttes fra reaktoren til en tragt i et vakuumfiltreringssystem og filtreres. Phenylacetyl-malonsyre-natriumsalt opnås.

Syntese af phenyleddikesyre og phenylaceton (P2P) fra phenylacetyl-malonsyre-natriumsalt

6. Phenylacetyl-malonsyre-natriumsalt fra det foregående trin anbringes i reaktoren, og der tilsættes 1 liter vand.
7. En reaktorkappe opvarmes til 60-65°С under konstant omrøring. Phenylacetyl-malonsyre-natriumsalt skal opløses fuldstændigt.
8. Efter fuldstændig opløsning tilsættes saltsyre (HCl aq) indtil <3 pH. Reaktionsblandingen opvarmes til 60-80°С og omrøres.
9. Efter ca. en time er hydrolysen af phenylacetyl-malonsyre-natriumsaltet afsluttet. Omrøreren og varmelegemet slukkes. Lagene adskilles.
10. Mens blandingen stadig er varm, drænes det nederste vandlag ud og kasseres. Lagene kan adskilles ved hjælp af en skilletragt. Detøverste lag opsamles.

Adskillelse afphenyleddikesyre og phenylaceton

11. Under afkøling af det øverste lag i et køleskab krystalliseres phenyleddikesyre. Udbyttet er ca. 400 g af blandingen.
12 . Efter adskillelse ved dekantering opnås 200 g phenyleddikesyre og 200 g phenylacetone (udbyttet er 52 %). Renheden af phenylaceton (P2P) er ganske god til yderligere syntese uden yderligere oprensning.

 

[btcboss2022]

Jeg gennemførte denne proces med succes!
Vi prøver bare at løse et lille problem med saltudfældning i alkaliseringsfasen.
Jeg er meget taknemmelig over for G. Patton for al hans hjælp, stor ekspert, tak igen.

photo-2022-05-04-14-24-05

Billede photo-2022-05-04-14-24-05 hostet i ImgBB

ibb.co

photo-2022-05-04-14-24-09

Billede foto-2022-05-04-14-24-09 hostet i ImgBB

ibb.co

photo-2022-05-06-12-53-27

Billede foto-2022-05-06-12-53-27 hostet i ImgBB

ibb.co

 

[hello999]

Udfør CAS 20320-59-6 officiel procedure Efter 4 timers reaktion ved 80 ° C, stop opvarmning, juster derefter alkali pH med natriumhydroxid, indtil 7, det kan ikke gå op, stratificering vises, olielaget er på toppen, og derefter tilsættes etherudvinding, og stratificeringen begynder, og etherlaget ekstraheres, og det øverste lag starter, og destillationen ved atmosfærisk tryk ved 220 ° fortsætter med at gå op, og temperaturen holder den på 110 °, og en masse væske destilleres, og jeg tror, det er ether, og så begynder det at dukke op, og dette fænomen i kolben Jeg troede, det ville være 216 ° destillation for at producere P2P, men der er ikke noget problem Hvordan kan jeg afhjælpe det

 

[hacke8]

Hej, har du løst problemet med, at du ikke kan få 12 på PH? Jeg er også stødt på det samme problem. Vær venlig at hjælpe mig. Tak for hjælpen.

 

[btcboss2022]

Vi er næsten sikre på, at bundfaldet er natriumacetatsalt fra eddikesyren, er der nogen idé til at undgå det eller løse det?
For i stor skala ville det være et problem.
Tak skal du have.

 

[G.Patton]

Det kunne også være NaSO4. Den bedste opløselighed i vand har MgSO4. Hvis du har MgOH2, kan du prøve at erstatte det med NaOH.
MgSO4 har 35,1 g/100 ml ved 20 grader.
Na2SO4 har 19,2 g/100 ml ved 20 grader.
K2SO4 har 11,1 g/100 ml ved 20

 

[btcboss2022]

Ok, vi vil prøve det og opdatere dig, alligevel er der et andet problem, olieudbyttet er meget lavt, og jeg tror, jeg ved, hvorfor det kan være:

I tilbagesvalingstrinnet skal der være et mellemprodukt, der koger omkring 75-80C, så blandingen ikke går op i denne temperatur, hvis du opvarmer mere, vil du miste produktet ved kondensatoren.
Eddikesyre koger ved 118C
Vand ved 100C
20320 ved 120C
Svovlsyre ved 337C
Så kun et mellemprodukt kan koge og tilbagesvales ved denne temperatur, efter min mening tillader denne lave temperatur ikke at gøre reaktionen ordentligt af denne grund det lave udbytte.
Vi tænker på ændringer for at forbedre det, men det er svært at tro, at du med denne nøjagtige metode kan få 71% udbytte af de grunde, der er forklaret før.
Tak for hjælpen.

 

[btcboss2022]

Hejsa,

Er der nogen idé om at ændre noget for at tillade mere temperatur i reaktionen? Vi har brug for en blanding, der ikke skaber et mellemprodukt med lav kogetemperatur.
Tak skal du have.

 

[G.Patton]

øge trykket i systemet

 

[btcboss2022]

Billeder blev slettet og tilføjet igen:

 

[WillD]

Ja, det ligner sandheden. Del de andre succeser med denne olie i fremtiden.

 

[btcboss2022]

Ok, i alle de test, jeg har lavet, bliver blandingen nogle gange gullig og gennemsigtig i et enkelt lag:

https://anopic.us/SwA2AN3mtVGbAmQaFCiZLFmyM7TIBPDKLVrVxSTz.jpg

Og nogle gange bliver den gullig, men ikke gennemsigtig, og den har 2 forskellige lag.
Er meget mærkeligt, fordi intet er anderledes eller ændret i dem.
Hvad der er sikkert er, at 20320 i blandingen skaber et mellemprodukt, der er ethylacetat, dette produkt har en lav kogetemperatur og tillader ikke blandingen at få mere end 80C, vi tænker på at destillere det, men ikke let at vælge i hvilket øjeblik nøjagtigt gøre det, fordi det muligvis hjælper med reaktionen i nogle øjeblikke.
En anden sikker ting er, at 20320 bliver fast, når det bliver alkali over 8-9ph, så fordi dette faste stof i basificeringstrinnet kan opløses i syre igen, hvis det vises, er det helt anderledes end det faste stof, der vises efter tilsætning af alkali.
Vi vil fortsætte med at lave tests og ændringer for at forbedre det.
Tak skal du have,

 

[SpeeD]

Kan man bruge simpel vakuumdestillation i stedet for vakuumdestillation?

 

[G.Patton]

Forstår du dit spørgsmål? Mener du simpel destillation i stedet for vakuumdestillation? Det kan du godt, 216 grader C er kogepunktet under normale forhold.

 

[SpeeD]

Kan simpel destillation+vakuum erstatte en rotationsfordamper?

 

[G.Patton]

Ja, det kan den. Processerne er de samme.

 

[Costa]

Hej, er der nogen, der kan svare på nogle spørgsmål?

Er der nogen, der kan svare på nogle spørgsmål?

1. alkaliniseringen med NaOH 20%, hvilket er ph-målet?
2. til ekstraktionen, kan jeg bruge dichlormethan i stedet for diethylether?
3.- Hvilket lag skal jeg ekstrahere med flere portioner ether (~ 3 x 50 ml)?
4.- Hvad refererer "De kombinerede æteriske ekstrakter" til?

 

[G.Patton]

Hej, alkalisk er pH 12
Jeg tror ja
Lag med P2P (olieholdig)
(~3 x 50 mL)? - Hver del af sekventiel ekstraktion 50 + 50 + 50 mL kombineres. Læs om ekstraktion i afsnittet Lab FAQ.

 

[Costa]

Tak for det! Lige en mere... angående spørgsmål 3 (ekstraktion med ether), hvordan laves det? Jeg mener, at jeg skal fjerne det olieholdige lag (med P2P) og tilsætte ether til det andet lag for at udtrække den interessante forbindelse (P2P) derfra, er det korrekt?

 

[G.Patton]

>>>Læs om ekstraktion i afsnittet Lab FAQ.
Tilsæt blot opløsningsmiddel til reaktionsmassen som beskrevet i manualen, og udfør ekstraktionen.

 

[Zetetic]

Hvad er erstatningsmulighederne?

• Glacial eddikesyre (AcOH) 60 mL;
• Koncentreret svovlsyre (H2SO4) 7,5 mL;
• Diethylether (Et2O) ~150 mL;

På lager:
eddikesyre 70 %.

vandig opløsning af saltsyre:
Forbindelse
vand, hæmmet saltsyre 5 % eller mere, men mindre end 15 %, ikke-ioniske overfladeaktive stoffer < 5 %.

Isopropylalkohol
Petroleumsether
Dichlorethan
Benzen
Toluen
Methylamin 38 %.

Er der nogen, der kan hjælpe?

 

[Zetetic]

Ha-ha-h...
Det ser ud til, at jeg har et mere alvorligt problem.
Der sælges diethyl-2-phenylmalonat, ikke diethyl(phenylacetyl)malonat.
:-(