Стъпка 1. Получаване на анисалдехид от анетол чрез окислително разцепване.
20 g анасоново масло се суспендира в смес от 150 ml вода и 30 ml конц. сярна киселина; добавя се 55 g натриев бихромат с такава скорост, че температурата да не надвишава 40 °C. Реакционната смес се екстрахира с 4 x 125 ml толуол и разтворителят се изпарява. Остатъчното масло се дестилира във вакуум, за да се получи 9,1 g анисалдехид.
Стъпка 2. О-формил-4-метоксифенол.
6 ml анизалдехид се разтварят в 75 ml дихлорметан (DCM). В продължение на 30 min се добавя смес от 12 g водороден пероксид 60% aq.soln и 10 mL конц. мравчена киселина. Реакционната смес е била внимателно рефлуксирана в продължение на 21 часа.
Стъпка 3. 4-метоксифенол.
При изпаряване на разтворителя от реакционна стъпка 2 и вземане на остатъка в 100 ml воден NaOH (20%) (25 ml MeOH като съразтворител) се получава 4,1 g 4-метоксифенол като бял кристален продукт след обичайните стъпки на обработка и пречистване.
Стъпка 4. Формиране по Reimer-Tiemann на 4-метоксифенол до 2-хидрокси-5-метоксибензалдехид.
124,1 g 4-метоксифенол се разтваря в разтвор на NaOH (320 g NaOH в 400 ml вода). Добавени са общо 161 mL хлороформ. При обичайната обработка и дестилация с водна пара се получават 109,8 g прозрачно, жълто масло, което не се втвърдява при престояване на стайна температура.
Стъпка 5. Метилиране на 2-хидрокси-5-метоксибензалдехид.
Жълтото масло от стъпка 4 се използва без по-нататъшно пречистване. В 250-милилитрова RB колба се добавят 100 ml ацетон, 14 g безводен калиев карбонат и 10 g 2-хидрокси-5-метокси-бензалдехид. Сместа се довежда до температурата на рефлукса и се добавят 11 g диметилсулфат. Реакцията е продължила 4 часа. Разтворителят се изпарява и суровият краен продукт кристализира в студена вода. При рекристализация от EtOH/вода се получават 8,3 g 2,5-диметоксибензалдехид.
20 g анасоново масло се суспендира в смес от 150 ml вода и 30 ml конц. сярна киселина; добавя се 55 g натриев бихромат с такава скорост, че температурата да не надвишава 40 °C. Реакционната смес се екстрахира с 4 x 125 ml толуол и разтворителят се изпарява. Остатъчното масло се дестилира във вакуум, за да се получи 9,1 g анисалдехид.
Стъпка 2. О-формил-4-метоксифенол.
6 ml анизалдехид се разтварят в 75 ml дихлорметан (DCM). В продължение на 30 min се добавя смес от 12 g водороден пероксид 60% aq.soln и 10 mL конц. мравчена киселина. Реакционната смес е била внимателно рефлуксирана в продължение на 21 часа.
Стъпка 3. 4-метоксифенол.
При изпаряване на разтворителя от реакционна стъпка 2 и вземане на остатъка в 100 ml воден NaOH (20%) (25 ml MeOH като съразтворител) се получава 4,1 g 4-метоксифенол като бял кристален продукт след обичайните стъпки на обработка и пречистване.
Стъпка 4. Формиране по Reimer-Tiemann на 4-метоксифенол до 2-хидрокси-5-метоксибензалдехид.
124,1 g 4-метоксифенол се разтваря в разтвор на NaOH (320 g NaOH в 400 ml вода). Добавени са общо 161 mL хлороформ. При обичайната обработка и дестилация с водна пара се получават 109,8 g прозрачно, жълто масло, което не се втвърдява при престояване на стайна температура.
Стъпка 5. Метилиране на 2-хидрокси-5-метоксибензалдехид.
Жълтото масло от стъпка 4 се използва без по-нататъшно пречистване. В 250-милилитрова RB колба се добавят 100 ml ацетон, 14 g безводен калиев карбонат и 10 g 2-хидрокси-5-метокси-бензалдехид. Сместа се довежда до температурата на рефлукса и се добавят 11 g диметилсулфат. Реакцията е продължила 4 часа. Разтворителят се изпарява и суровият краен продукт кристализира в студена вода. При рекристализация от EtOH/вода се получават 8,3 g 2,5-диметоксибензалдехид.
Last edited:
